Anodisk stripping voltammetri af sølv i fravær af elektrolytter: Teori og eksperiment – ScienceDirect Anodisk stripping voltammetri af sølv i fravær af elektrolytter: Teori og eksperiment

Dette arbejde viser, at anodisk strippingvoltammetri ved en mikroskiveelektrode gør det muligt at påvise sølv i fravær af tilsat støtteelektrolyt. Voltammetrien bliver imidlertid forvrænget under forhold med lav støtte. Der er udviklet en semi-analytisk model til at undersøge virkningerne af den manglende støtteelektrolyt på de voltammetriske responser. Først undersøges ændringen i dobbeltlagskinetikken. Vi viser især, at den klassiske Frumkin-korrektion ikke kan forklare den forvrængede form af voltammetrien og kun tegner sig for højst ~50 % af forskydningen i de voltammetriske toppe. For det andet bidrager det ohmske fald sammenlignet med Frumkin-korrektionen i langt højere grad til forskydningen i spidspotentialet og den forvrængede bølgeform ved nedsættelse af elektrolytkoncentrationerne. Det ohmske fald, der bestemmes på grundlag af den forudsagte indsnævringsmodstand som udtrykt af Newman, giver en rimelig tilnærmelse til opløsningsmodstandene, især ved ionstyrker over 200 μM. I deioniseret vand eller vand med ultra lav ledningsevne med en ionstyrke på submikromolært niveau blev der observeret en uoverensstemmelse i modstanden på op til en faktor 25. Denne uoverensstemmelse skyldes sandsynligvis de antagelser, der er gjort ved anvendelsen af Newman-modellen på det eksperimentelle system. Endelig viser vi, at en model, der samtidig tager hensyn til elektrodekinetikken og de ohmske dråbeeffekter, giver en konsistent tilpasning til de eksperimentelle data, når værdierne af modstande justeres på passende vis for at tage hensyn til den unøjagtighed i tilnærmelsen af indsnævringsmodstandene.

Skriv en kommentar