Dine to foreslåede strukturer er korrekte, selv om din rationalisering af 13C-spektret for Cpd D ikke er helt korrekt omkring dobbeltbindingen. Kort fortalt kan kulstofs kemiske forskydninger beregnes som en funktion af deres α-, β- og γ-bidrag. α for det, der er direkte bundet til det pågældende kulstof, β for substituenter, der er et kulstof væk, og γ for substituenter, der er to kulstoffer væk. Næsten uden undtagelse udviser alkenkulbrinterne et nedadgående β-skift og et opadgående γ-skift for substituerede alkener. Så for både forbindelse C og D vil det kulstof, der er tættest på substituenterne, blive forskudt længst nedad i feltet. β- og γ-bidragene for følgende substituenter er vist (en mere teknisk kyndig person end jeg kan måske ordne dette) :
Den elektronik, der bidrager til β- og γ-skift, er ikke velforstået, men er mere kompleks end en betragtning af blot elektronegativiteter/elektrontilbagetrækningspotentiale.
Nedenfor er spektrene for de to forbindelser:
Din forvirring med beskrivelsen af kvintetmærket stammer fra, hvordan folk rapporterer splittingmønstre i litteraturen. Jeg har diskuteret dette på et andet spørgsmål, men i bund og grund er de to metoder til rapportering af splittelser at (a) rapportere det observerede splittelsesmønster (her en kvintet) og (b) rapportere det beregnede/forventede splittelsesmønster (her en doublet af kvartetter). Som man kan se (eller som jeg i hvert fald kan), kan rapporteringen af det observerede mønster føre til en vis forvirring og giver ingen reelle oplysninger om, hvordan dette opdelingsmønster opstår.
Det kan endvidere være fint at rapportere koblinger til nærmeste Hz (her 6Hz) i nogle tilfælde, hvor forskellen i kobling for de to forskellige partnere er mindre eller tilnærmelsesvis lig med den observerede linjebredde, men med en god prøve og en god operatør på en god magnet kan det, der rapporteres som en kvintet, meget vel se anderledes ud, især når der er anvendt en vis apodisering. Nedenfor er f.eks. en ekspansion af et simuleret spektrum for forbindelse C med Jbc=5,8 og Jbe=6,2 (mindre koblinger fra d og f er ignoreret) og en observeret linjebredde på 0,5 Hz. Det øverste spektrum er det normale spektrum, og det nederste spektrum er, hvordan det ser ud med en gaussisk linjebreddefunktion anvendt (gb 0,1, lb -1). De ser ret forskellige ud, og det nederste spektrum er meget svært at rationalisere som en kvintet, men kan let genkendes som en doublet af kvartetter.
