(født i Mulhouse, Frankrig, 12. december 1866; død i Zürich, Schweiz, 15. november 1919), kemiker.
Liv og værk. Werner var grundlæggeren af koordinationskemi og var det fjerde og sidste barn af Jean-Adam Werner, jernarbejder, og hans anden hustru. Salomé Jeanette Tesché. Selv om familien besluttede at blive i Mulhouse, efter at Alsace blev annekteret til det tyske kejserrige i 1871, fortsatte de med at tale fransk i hjemmet, og deres sympatier forblev helt og holdent hos Frankrig. Den ånd af oprør og modstand mod autoriteter, som i så høj grad var en del af Werners barndom, kan meget vel have bidraget til den revolutionære og ikonoklastiske karakter af den teori, som hans navn er forbundet med. På trods af hans store ærefrygt for tysk videnskab – de fleste af hans artikler udkom i tyske tidsskrifter – var Werners politiske og kulturelle bånd til Frankrig.
Hans mor var blevet konverteret fra protestantisme til katolicisme, og i en alder af seks år blev Werner indskrevet på den katolske École Libre des Frères (Bruderschule), hvor de dominerende træk i hans personlighed – en bemærkelsesværdig selvtillid og en stædig uafhængighed, der gjorde det umuligt for ham at underkaste sig blindt autoriteter – blev tydelige. Brødrenes religiøse lære havde tilsyneladende kun ringe effekt på ham, for senere i livet var hans interesse for religion minimal. Fra 1878 til 1885 gik Werner på École Professionelle (Höhere Gewerbeschule), en teknisk skole, hvor han studerede kemi. I denne periode byggede han sit eget laboratorium i laden bag sit hus.
Selv på dette tidlige tidspunkt var Werner optaget af klassifikation, systematisering og isomeriske relationer. Hans tidligste kendte videnskabelige arbejde, “Contribution de l’acide urique, des séries de la théobromine, caféine, et leurs derivés”, et holografisk manuskript, som han i september 1885 indleverede til Emilio Noelting, direktør for Mulhouse Chemie-Schule, var banalt i stilen og usundt i sin kemiske tankegang; men dets store rækkevidde og dristige forsøg på systematisering var en forsmag på de intellektuelle højder, som Werner kun få år senere nåede op på. I 1885-1886 aftjente Werner sit år med obligatorisk militærtjeneste i den tyske hær i Karlsruhe, hvor han fulgte kurser i organisk kemi på Technische Hochschule. Derefter kom han ind på Polytechnikum i Zürich, hvor han studerede under Arthur Hantzsch, Georg Lunge, Heinrich Goldschmidt og Emil Constam.
Werner var et typisk ikke-kvalitativt geni. På Polytechnikum dumpede han sine kurser i matematik, og i hele sin karriere var hans bidrag hovedsageligt af kvalitativ karakter; selv hans berømte undersøgelser af ledningsevne sammen med Arturo Miolati var kun halvkvantitative. Hans fiasko i beskrivende geometri er imidlertid overraskende, da hans koordinationsteori repræsenterer en inspireret og genial anvendelse af geometri på kemi.
Den 3. august 1889 blev Werner tildelt en grad i teknisk kemi. I løbet af 1889 og 1890 arbejdede han som ulønnet assistent i Lunges kemisk-tekniske laboratorium, mens han udførte forskning under Hantzsch, for hvilken han modtog doktorgraden den 13. oktober 1890.
I tre korte, men begivenhedsrige år (1890-1893) producerede Werner sine tre vigtigste teoretiske artikler. Hans doktorafhandling, “Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen”, var hans første publikation og er stadig hans mest populære og vigtigste værk inden for organisk kemi. Ved at udvide Le Bel og van’t Hoffs begreb om det tetraedriske kulstofatom (1874) til at omfatte kvælstofatomet, forklarede Werner og Hantzsch samtidig et stort antal gådefulde tilfælde af geometrisk isomere treværdige kvælstofderivater (oximer, azoforbindelser, hydroxamsyrer), og for første gang blev kvælstofs stereokemi placeret på et solidt teoretisk grundlag. Trods angreb fra Victor Meyer, Karl von Auwers, Eugen Bamberger og andre, der strakte sig over flere årtier ind i det 20. århundrede, har Werner-Hantzsch-teorien modstået tidens prøve. I dag indtager den med kun små ændringer sin retmæssige plads ved siden af Le Bel-van’t Hoff-begrebet om det tetraedriske kulstofatom som en af hjørnestenene i stereokemien.
Werner brugte de næste to år på at arbejde på sit Habilitationsskrift, “Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz”, hvori han valgte at angribe den øverste patriark inden for strukturel organisk kemi, August Kekulé. I dette værk forsøgte Werner at erstatte Kekulés begreb om stift styrede valenser med sin egen mere fleksible tilgang, hvor han betragtede affinitet som en forskelligt delbar, tiltrækkende kraft, der udgår fra et atomers centrum og virker lige meget i alle retninger. Ved hjælp af dette nye begreb og uden at antage direkte valenser var Werner i stand til at udlede de accepterede van’t Hoff-konfigurationsformler. Selv om dette vigtige papir indeholder de frø, der senere blomstrede i koordinationslærens primære valens (Hauptvalenz) og sekundære valens (Nebenvalenz), omhandler det udelukkende organiske forbindelser. Desværre blev det offentliggjort i et ret obskurt tidsskrift med begrænset oplag, hvor det ikke vakte megen opmærksomhed, indtil det blev bragt til den videnskabelige verdens opmærksomhed i 1904 ved en diskussion af dets koncept i Werners første lærebog.
I vinterhalvåret 1891-1892 arbejdede Werner på termokemiske problemer med Marcellin Berthelot på Collége de France. Bortset fra udgivelsen af et ganske vist mindre arbejde om et basisk calciumnitrat og indarbejdelsen af termokemiske data i Werners senere forelæsningsnoter, havde denne Wanderjabar kun ringe indflydelse på ham. De schweiziske myndigheders accept af Werners Habilitationsschritt i begyndelsen af 1892 gjorde det muligt for ham at vende tilbage til Zürich som Privatdozent ved Polytechnikum. Her blev han ikke længe, for i efteråret 1893 blev han lektor som efterfølger for Viktor Merz ved universitetet i Zürich, hvor han forblev i et kvart århundrede. I 1894 giftede Werner sig med Emma Wilhel-mine Giesker, der var bosiddende i Zürich, og blev schweizisk statsborger. Året efter blev han forfremmet til professor. Hans udnævnelse ved universitetet i Zürich kom oprindeligt i høj grad på grund af den næsten overnight berømmelse, som han havde fået som følge af offentliggørelsen af hans vigtigste teoretiske artikel, “Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen” ( 1893), hvori han havde foreslået de grundlæggende postulater for sin epokegørende og kontroversielle koordinationsteori.
Omstændighederne omkring skabelsen af koordinationsteorien udgør et klassisk eksempel på et “genialt glimt”, der rangerer på linje med Kekulés drømme om kulstofatomers selvbinding (1858) og om benzenringen (1865). På det tidspunkt (slutningen af 1892 eller begyndelsen af 1893) var Werner en forholdsvis ukendt 26-årig Privatdozent, hvis primære interesse var organisk kemi, og hvis viden om uorganisk kemi var yderst begrænset. Alligevel vågnede han en morgen klokken to med løsningen på gåden om “molekylære forbindelser”, som var kommet til ham som et lynnedslag. Han rejste sig fra sin seng og skrev så hurtigt og støt, at han ved femtiden samme eftermiddag havde færdiggjort sin vigtigste afhandling
I det næste årti var Warars opmærksomhed delt mellem organisk og uorganisk kemi. Han var oprindeligt blevet kaldt til universitetet i Zürich for at undervise i organisk kemi, og det var først i vinterhalvåret 1902-1903, at han endelig fik tildelt hovedforelæsningskurset i uorganisk kemi, som han fortsatte med at undervise i sammen med organisk kemi gennem hele sin karriere. Selv om han i stigende grad blev optaget af koordineringskemi, omhandler mere end en fjerdedel af hans publikationer organiske emner som oximer; hydroxamiske og hydroximiske syrer : phenanthrener; carboxonium- og carbothioniumsalte; hydroxylaminer; azo-, azoxy-, hydrazo- og nitroforbindelser; farvestoffer; og Walden-inversionen.
Nu er Werners berømmelse dog solidt funderet i uorganisk kemi. Han begyndte med et studie af metalaminer, hydrater og dobbeltsalte; men hans ideer omfattede snart næsten hele den systematiske uorganiske kemi og fandt endda anvendelse i den organiske kemi. Han var den første til at vise, at stereokemi er et generelt fænomen og ikke er begrænset til kulstofforbindelser, og hans synspunkter om valens og kemisk binding stimulerede efterfølgende forskning i disse fundamentale emner.
Koordineringsteorien med dens begreber koordineringstal, primær og sekundær valens, additions- og interkalationsforbindelser samt oktaedriske, firkantede planare og tetraedriske konfigurationer gav ikke blot en logisk forklaring på kendte “molekylære forbindelser”, men forudsagde også serier af ukendte forbindelser, hvis eventuelle opdagelse gav yderligere vægt til Werners kontroversielle ideer. Werner anerkendte og navngav mange typer af uorganisk isomeri: koordinering, polymerisering, ionisering, hydrat, salt, koordineringsposition og valensisomeri. Han postulerede også forklaringer på polynukleære komplekser, hydrerede metalioner, hydrolyse samt syrer og baser.
Den gennemsnitlige kemiker er sandsynligvis blevet bekendt med Werners synspunkter mere gennem hans bøger end gennem hans tidsskriftartikler. Hans første, Lehrbuch der Stereochemie (1904), opnåede aldrig den popularitet som hans anden, Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie (1905), der gennemgik fem oplag. Efterhånden som Werners berømmelse voksede, og værdien af hans synspunkter blev anerkendt, modtog han en række tilbud fra kontinentale universiteter, som han alle afslog. Mange europæiske og amerikanske universiteter og videnskabelige selskaber gav ham æresmedlemskaber og æresgrader. I 1913 blev han den første schweizer til at modtage Nobelprisen i kemi, “i anerkendelse af hans arbejde om atomernes sammenkobling i molekyler, hvorved han har kastet nyt lys over gamle problemer og åbnet nye forskningsområder, især inden for uorganisk kemi”. Kort efter begyndte han at vise tegn på en kronisk degenerativ sygdom (arteriosklerose i hjernen, som blev forværret af overdreven alkoholindtagelse), der gradvist ødelagde hans fysiske helbred og mentale evner. Den 15. oktober 1919 blev han tvunget til at fratræde sine laboratorie- og undervisningsopgaver. Præcis en måned senere døde han efter langvarige lidelser.
I dag, hvor den praktiske og teoretiske betydning af koordinationsforbindelser er uomtvistelig, er det klart, at fundamentet for den moderne strukturelle uorganiske kemi blev rejst af Werner, som med rette er blevet kaldt den uorganiske Kekulé
Koordinationsteori. Selv om Werner fik Nobelprisen i 1913 specielt for sit monumentale arbejde med koordinationsforbindelser, rækker konsekvenserne og anvendelserne af hans forskning langt ud over den uorganiske kemis grænser. Faktisk har de været af uvurderlig værdi inden for biokemi og inden for analytisk, organisk og fysisk kemi samt inden for beslægtede videnskaber som mineralogi og krystallografi. Allerede inden Werner påbegyndte sin omfattende række af eksperimentelle undersøgelser af “molekylære forbindelser”, en næsten enestående tour de force, der tog et kvart århundrede, var han stærkt optaget af et af de mest grundlæggende problemer i kemien, nemlig affinitetens og valensens natur. “Molekylære forbindelser” gav ham et udfordrende og spændende middel til at udforske dette spørgsmål.
Det kan komme som en overraskelse, at Kekulés valensteori, der var så fleksibel og frugtbar i den organiske kemi, viste sig at være en næsten snærende spændetrøje, da den blev anvendt i den uorganiske kemi. Alligevel viste Kekuls begreb om konstant valens sig efter hans egen indrømmelse at være “pinligt for kemikeren”. I stedet for at opgive denne åbenbart uholdbare overbevisning forværrede han imidlertid fejlen ved at påberåbe sig et endnu mere utilfredsstillende begreb, nemlig “molekylære forbindelser”, for at opretholde den.
Et eksempel eller to vil være tilstrækkeligt til at illustrere Kekulés begreb om “molekylære forbindelser”. Da han betragtede kvælstofs og fosforens valenser som værende altid tre, var Kekulé tvunget til at betragte ammoniumchlorid og fosforpentachlorid som “molekylære forbindelser” med formlerne NH3 . HC1 og PC13 . C12. Kekylés kunstige opdeling af forbindelser i “molekylære” og “valensforbindelser” på grundlag af deres egnethed eller ikke-egnethed til doktrinen om konstant valens havde højst en vis begrænset værdi som en formel klassifikation, men den forklarede på ingen måde arten eller virkemåden af de kræfter, der er involveret i dannelsen af “molekylære forbindelser” ved kombination af “valensforbindelser”.”
Mens Kekulé gjorde sig af med metalaminerne ved at forvise dem til limboet af “molekylære forbindelser”, udviklede andre kemikere meget udførlige teorier for at forklare disse fascinerende stoffers opbygning og egenskaber. Den mest vellykkede og bredt accepterede af disse teorier var nok den, som Christian Wilhelm Blomstrand, professor i kemi ved universitetet i Lund, fremsatte i 1869. Denne “kædeteori” blev senere modificeret i løbet af 1880’erne og 1890’erne af den kemiker, der skulle blive Werners største videnskabelige modstander, Sophus Mads Jørgensen, professor i kemi ved Københavns Universitet.
Under den organiske kemis dominerende indflydelse i sidste halvdel af det 19. århundrede foreslog Blomstrand, at ammoniakmolekyler kunne knyttes sammen som – NH3 – kæder på en måde, der svarer til – CH2 – kæder i kulbrinter. Der blev også taget højde for de observerede forskelle i reaktiviteten af forskellige atomer og grupper i metalaminer. F.eks. blev halogenatomer, der ikke umiddelbart kunne udfældes af sølvnitrat, betragtet som direkte bundet til metalatomet, mens de, der kunne udfældes, blev betragtet som bundet gennem ammoniakkæderne. På trods af teoriens indrømmede begrænsninger kunne en betydelig mængde empiriske data korreleres ved dens anvendelse.
I sin revolutionerende teori, som markerede et brat brud med de klassiske teorier om valens og struktur, postulerede Werner to typer valens – primær eller ioniserbar (Hauptvalenz) og sekundær eller ikke-ioniserbar (Nebenvalenz). Ifølge teorien har hvert metal i en bestemt oxidationstilstand (primær valens) et bestemt koordinationstal – dvs. et fast antal sekundære valenser, som skal være opfyldt. Hvorimod primære valenser kun kan opfyldes af anioner, kan sekundære valenser ikke kun opfyldes af
| TABEL I | |||||||
| Sammensætningsklasse | |||||||
| Hexamminer MA6 |
4 | (NO2)3 | 4 | ||||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||||
| Pentaminer MA5B |
3 | (NO2)2 | 3 | ||||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||||
| Tetraminer MA4B2 |
2 | NO2 | 2 | ||||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||||
| Triamminer MA3B3 |
2 | 0 | |||||
| ↓ – NH3 | |||||||
| Diaminer MA2B4 |
Uopnåeligt | – | K | 2 | |||
| ↓ – NH3 | |||||||
| Monoaminer MAB5 |
Uopnåeligt | – | Ukendt for kobolt | (3) | |||
| ↓ – NH3 | |||||||
| Dobbelte salte MB6 |
Uopnåelige | – | K3 | 4 | |||
anioner, men også af neutrale molekyler som f.eks. ammoniak. vand, organiske aminer, sulfider og fosfiner. Disse sekundære valenser er rettet i rummet omkring den centrale metalion (oktaedrisk for koordinationsnummer 6, kvadratisk planar eller tetraedrisk for koordinationsnummer 4); og aggregatet danner et “kompleks”, som bør eksistere som en diskret enhed i opløsning.
Den anerkendte test af en videnskabelig teori er dens evne til at forklare kendte kendsgerninger og forudsige nye engang. Ved undersøgelsen af Werners koordinationsteoris succes med hensyn til at opfylde disse kriterier. skal vi overveje to aspekter af metalaminerne: konstitution (hvordan de konstituerende atomer og grupper er bundet) og konfiguration (den rumlige placering af disse atomer og grupper). Selv om vi primært vil begrænse os til forbindelser med koordinationsnummer 6 , bør vi huske på, at Werner brugte lignende argumenter til at bevise konstitutionen og konfigurationen for forbindelser med koordinationsnummer 4.
Werners første offentliggjorte eksperimentelle arbejde til støtte for sin koordinationsteori var en undersøgelse af ledningsevnen, der blev udført i 1893-1896 i samarbejde med Arturo Miolati. Ifølge den nye teori skulle ladningen af en kompleks ion være lig med den algebraiske sum af ladningerne af den centrale metalion og af de koordinerede grupper. Når neutrale ammoniakmolekyler (A) i et metal-ammon (MA6) successivt erstattes af anioner (B), bør antallet af ioner i de resulterende forbindelser derfor gradvist falde, indtil der dannes en ikke-elektrolyt, og derefter stige, efterhånden som komplekset bliver anionisk.
Friedrich Kohlrauschs princip om additivitet af ækvivalente ledningsevner for salte (1879) gav
Werner og Miolati en bekvem metode til at bestemme antallet af ioner i forskellige komplekser. Efter at have fastlagt de områder af ledningsevner, der kan forventes for salte af forskellige typer, var de i stand til at påvise den fuldstændige overensstemmelse i størrelse, variation og mønster mellem deres eksperimentelt målte ledningsevner (figur 1) og dem, der var forudsagt i henhold til koordinationsteorien. Deres resultater stemte også overens med antallet af udfældbare halogenatomer. Konstitutionerne og det forudsagte antal ioner i henhold til de to teorier er modstillet i tabel 1.
For forbindelser af de første tre klasser er den elektrolytiske karakter, som forudsiges af de to teorier, i fuldstændig overensstemmelse, og ledningsevne data tillader ikke et valg mellem de to. For triamminer er den ioniske karakter imidlertid radikalt forskellig i henhold til de to teorier; og ledningsevnen for disse forbindelser blev et vigtigt og bittert omstridt spørgsmål. For nogle ikke-elektrolytter var Werner og Miolatis ledningsevneværdier desværre ikke altid nul på grund af akvationsreaktioner:
0 + H2O ⇄ ++Cl-.
Jøgensen greb straks fat i sådanne “uoverensstemmelser” i et forsøg på at miskreditere deres resultater. Men i sin forklaring af anioniske komplekser og sin påvisning af eksistensen af en kontinuerlig overgangsserie (Übergangsreihe) mellem metalaminer (MA6) og dobbeltsalte (MB6) lykkedes Werner-teorien på et område, hvor Blomstrand-Jørgensen-teorien ikke kunne foregive at konkurrere.
Teknikken med “isomeroptælling” som et middel til at bevise konfiguration stammer ganske vist ikke fra Werner. Ideen om en oktaedrisk konfiguration og dens geometriske konsekvenser med hensyn til det forventede antal isomerer var blevet overvejet så tidligt som i 1875 af van’t Hoff, og den generelle metode er sandsynligvis mest kendt gennem Wilhelm Körners arbejde fra 1874 om disubstituerede og trisubstituerede benzenderivater. Men teknikken til sammenligning af antallet og typen af isomerer faktisk fremstillet med antallet og typen teoretisk forudsagt for forskellige konfigurationer sandsynligvis nået højdepunktet af sin udvikling med Werner’s arbejde. Ved hjælp af denne metode var han ikke blot i stand til fuldstændigt at miskreditere den rivaliserende Blostrand-Jørgensen-kædeteori, men også til utvetydigt at påvise, at treværdigt kobolt har en oktaedrisk konfiguration frem for en anden mulig symmetrisk opstilling, såsom hexagonal planar eller trigonal prismatisk. Metoden er opsummeret i figur 2 og tabel II.
I de fleste tilfælde svarede antallet og typen af fremstillede isomerer til forventningerne til den oktaedriske opstilling, men der var nogle få undtagelser; og Werner krævede mere end tyve
| TABEL II. Forventet antal isomerer | ||||
| Forbindelsestype | Oktaedrisk | Hexagonal Planar | Trigonalt Prismatisk* | |
| *Koordinationsforbindelser med disse konfigurationer er for nylig blevet syntetiseret. | ||||
| MA6 | En | En | En | En |
| MA5B | Et | Et | Et | |
| MA4B2 | To (1,2; 1,6) | Tre (1,2; 1,3; 1,4) | Tre (1,2; 1,3; 1,4) | |
| MA3B3 | To (1,2,3; 1,2,6) | Tre (1,2,3; 1,2,4; 1,3,5) | Tre (1,2,3; 1,2,5; 1,2,6) | |
| To optiske isomerer | En | To geometriske isomerer | ||
år for at samle et endeligt bevis for sine strukturelle idéer. For eksempel blev det bedst kendte tilfælde af geometrisk (cis-trans) isomeri observeret (af Jørgensen) ikke blandt simple tetramminer MA4B2 , men blandt salte , hvor de fire ammoniakmolekyler er blevet erstattet af to molekyler af den bidentate (chelat) organiske base, ethylendiamin (en); det vil sige blandt de såkaldte praseo (grønne) og violeo (violette) serier af formlen CoCl3 . 2en. Jørgenson anså farveforskellen for at skyldes strukturel isomeri i forbindelse med sammenbindingen af de to ethylendiaminmolekyler, mens Werner betragtede forbindelserne som stereoisomerer, dvs. forbindelser, der består af de samme atomer og bindinger, men som adskiller sig i disse atomers og bindingers orientering i rummet (figur 3).
Hvis denne type isomeri blot var en geometrisk konsekvens af den oktaedriske struktur, som Werner hævdede, skulle den også observeres blandt simple tetramminer MA4B2, som ikke indeholder ethylendiamin. Alligevel var der for forbindelser X kun én serie (praseo) kendt. Jørgensen, der var en overbevist empiriker, kritiserede helt korrekt Werners teori med den begrundelse, at den indebar, at der fandtes ukendte forbindelser. Først i 1907 lykkedes det Werner at syntetisere de ustabile, meget afgørende violeo-tetramminer, cis- X, som var en nødvendig konsekvens af hans teori, men ikke af Jørgensens’,s (figur 4). Hans danske modstander indrømmede straks sit nederlag.
Selv om opdagelsen af de længe eftersøgte violeosalte overbeviste Jørgensen om, at hans egne synspunkter ikke kunne være korrekte, var Werners succes med at fremstille to – og kun to – isomerer for forbindelser af typerne MA4B2 og MA3B3 ikke tilstrækkelig til et afgørende bevis for hans oktaedriske konfiguration. På trods af sådanne “negative” beviser kunne man stadig logisk argumentere for, at det forhold, at det ikke lykkedes at isolere en tredje isomer, ikke nødvendigvis beviste, at den ikke eksisterede.
En mere “positiv” type bevis var nødvendig.
Så tidligt som i 1899 erkendte Werner, at opløsningen i optiske isomerer af visse typer koordinationsforbindelser, der indeholder chelatgrupper, som kun kan spænde over cis-positioner, kunne give det “postitive” bevis, som han havde brug for. Efter mange forgæves forsøg lykkedes det ham i 1911. Hans opløsning sammen med sin amerikanske elev Victor King (1886-1958) af cis-chloroamminebis(ethylendieamin)cobalt(III)-salte ved hjælp af opløsningsmidlet sølv d-α-bromocamphor-π-sulfonat var tilstrækkelig til at bevise endeligt den oktaedriske konfiguration for cobalt(III) (figur 5). Men på grund af den fremherskende opfattelse, at optisk aktivitet næsten altid var forbundet med kulstofatomer, hævdede en række af Werners samtidige, at den optiske aktivitet af disse og de mange andre mononukleære og polynukleære koordinationsforbindelser, som han senere opløste, på en eller anden måde skyldtes de tilstedeværende organiske chelatgrupper, selv om disse symmetriske ligander alle var optisk inaktive. Enhver rest af tvivl blev endelig fjernet ved Werners opløsning i 1914 af helt kulstoffri koordineringsforbindelser – tris-kobolt(III)-salte.
Disse salte er forbindelser af den type, hvor der er den uorganiske bidentatligand
I begyndelsen af sin karriere havde Werner ødelagt kulstofatomets monopol på geometrisk isomeri. I sin doktordisputats havde han forklaret isomerien i oximer som værende forårsaget af kvælstofatomets tetraedriske konfiguration. Nu, på toppen af sin karriere, havde han ligeledes tvunget tetraederet til at opgive sit krav på monopol på optisk isomeri. Et af de vigtigste mål i hans livsværk, nemlig at påvise, at stereokemi er et generelt fænomen, der ikke er begrænset til kulstofforbindelser, og at der ikke eksisterer nogen grundlæggende forskel mellem organiske og uorganiske forbindelser, var blevet nået.
Sluttelig må vi bemærke, at gyldigheden af Werners
strukturelle synspunkter blev rigeligt bekræftet af røntgendiffraktionsundersøgelser. Men på trods af fremkomsten af mere direkte moderne teknikker er hans klassiske konfigurationsbestemmelser ved hjælp af simple indirekte metoder stadig et monument over hans intuitive vision, eksperimentelle færdigheder og ubøjelige vedholdenhed.
BIBLIOGRAPHI
I. Originale værker Werners skrifter omfatter “Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen”, i Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 23 (1890), 11-30, engelsk oversættelse, i G. B. Kauffman, “Foundation of Nitrogen Stereochemistry: Alfred Werner’s Inaugural Dissertation,” i Jorunal of Chemical Education, 43 (1966), 155 – 165; “Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz,” i Vierteljahrsschrift der Naturforschenden Gesellschaft in Zürich, 36 (1891). 129-169, omtalt i G. B. Kauffman, “Alfred Werner’s Habilitationsschrift,” in Chymia. 12 (1967), 183-187, engelsk oversættelse i G. B. Kauffman. “Contributions to the Theory of Affinity and Valence,” ibid., 189-216; “Sur un nitrate basique de calcium,” i Annales de chimie et de physique, 27 (1892). 6th ser, 570-574, også i Comptes rendus…de I’Académie des sciences, 115 (1892), 169-171; “BEitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen,” i zeitschrifit für anorganische Chemie, 3 (1893), 267-330. repr. som Ostwald’s Klassiker der Exakten Wissenschaften no. 212 (Leipzig, 1924), engelsk oversættelse i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968). 5-88: “Beiträge zur Konstitution anorganischer Verbindungen. I.” i Journal of Physical Chemistry, 12 (1893), 35-55. “Contributions…II,” ibid.,14 (1894), 506-521, og “Contributions…III,” ibid.,21 (1896), 225-238-Italiensk oversættelse til Gazzetta chimica italiana, 2. serie, 23 (1893), 140-165, 24 (1894), 408-427, og 27 (1896), 299-316, og engelsk oversættelse af de to første artikler i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 89-139; “Beitag zur Konstitution anorganischer Verbindungen. XVII, Über Oxalatodiäthy lendiaminkobaltisalze (Coc2O4en2)x,” in Zeitschrift für anorganische Chemie, 21 (1899), 145- 158; Lehrbuch der Stereochemid (Jena, 1904)- Werners synspunkter om strukturel organisk kemi kan også findes i en yderst sjælden monografi af E. Bloch, Alfred Werner’s theory of the carbon atom and the stereochemistry of carbocyclic compounds (Wien- Leipzig, 1903); Neuer Anschauungen auf dem Gebiet der anorganischen Chemie (Brunswick. 1905. 1909. 1913. 1920, 1923), 2. udgave. oversat til engelsk af E. P. Hedley som New Ideas on Inorganic Chemistry (London, 1911); “Uber 1.2-Dichloro-tetrammin-kobaltisalze (Ammoniakvioleosalze),” in Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 40 (1907), 4817-4825. English trans, in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry. Part I (New York, 1968), 141-154; “On the knowledge of the asymmetric cobalt atom. I” i Berichte der Deutschen chemischen Gesekkschaft, 44 (1911), 1887-1898, engelsk oversættelse i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 155-173; “Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. XII. Über optische AktivitÄt bei kohlenstofffreien Verbindungener,” in BErichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 47 (1914). 3087-3094, engelsk oversættelse i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 175-184; og “Über die Konstitution und Konfiguration von Verbiundungen höherer Ordnung,” i Les prix Nobel en 1913 (Stockholm, 1914), oversat til engelsk som “On the Constitution and Configuration of Compounds of Higher Order,” i Nobel Lectures in Chemistry, 1901-121 (Amsterdam, 1966), 256-269.
II. Sekundær litteratur. En fyldig biografi af G. B. Kauffman, Alfred Werner-Founder of Coordination Chemistry (Berlin-Heidelberg-New York, 1966), omhandler primært Werners liv og karriere, men indeholder også korte diskussioner af hans arbejde. G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The Selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968), præsenterer engelske oversættelser af Werners seks fugtige vigtige artikler sammen med kritiske kommentarer og biografiske oplysninger. For andre artikler om forskellige aspekter af Werner og hans arbejde af G. B. Kauffman, se Journal of Chemical Education, 36 (1959), 521-527, og 43 (1966), 155-165, 677-679; Chemistry, 39 (1966), nr. 12, 14-18: Education in Chemistry, 4 (1967), 11-18: Chymia, 12 (1967), 183-187, 189-216, 217-219, 221-232; Naturwissenschaften, 54 (1967), 573-576; og Werner centennial, Advances in Chemistry series, no. 62 (Washington, D.C., 1967), 41-69. Artikler, for det meste nekrologer, af andre omfatter P. Karrer, i Helvetica chimica acta, 3 (1920), 196-224, med bibliografi over Werners publikationer; G. T. Morgan, i Journal of the Chemical Society (London), 177 (1920), 1639-1648; P. Pfeiffer, i Zeitschrift für angewandte Chemie und Zentralblatt für technische Chemie, 33 (1920), 37-39; og i Journal of Chemical Education, 5 (1928), 1090-1098; og J. Lifschitz, i Zeitschrift für Elektrochemie und angewandte physikalische Chemie,26 (1920), 514-529.
Figurerne og tabellerne i denne artikel er med tilladelse genoptrykt fra G. B. Kauffman, “Alfred Werner’s Coordination Theory-A Brief Historical Introduction”, i Education in Chemistry,4 (1967), 11-18.
George B. Kauffman