Nach einem Gastspiel beim Stratford Festival in Kanada hatte Bain 1956 weiteren Erfolg als Bühnenschauspieler in der Wiederaufnahme von Eugene O’Neills The Iceman Cometh. Der Rezensent der New York Times bemerkte, dass seine Rolle „besonders gut gespielt“ war. Bain spielte am Broadway unter anderem in Candide, Advise and Consent, An Enemy of the People, Uncle Vanya und On Borrowed Time. Außerhalb des Broadways spielte er in der Originalversion von Steambath mit. Neben seiner Bühnentätigkeit in New York City fand Bain auch Arbeit im Fernsehen, wo er in den Staffeln 1 und 2 der Kultserie Dark Shadows in der Rolle des Gastwirts Mr. Wells auftrat. Seine Figur wurde vom Werwolf Chris Jennings (Don Briscoe) getötet.
In den frühen 1960er Jahren war Bain einer der Hauptorganisatoren der Actors Federal Credit Union. In einem Artikel in der Credit Union Times erinnerte er sich daran, dass „die Bemühungen aus der Tatsache erwuchsen, dass Schauspieler und andere Darsteller, zumindest in der Welt der Finanzdienstleistungen, keinen Respekt und, was noch wichtiger ist, keinen Zugang zu Krediten bekamen.“
Es war bei einem Treffen der Actors‘ Equity, als ein Mitglied aufstand und fragte, warum wir nichts dagegen unternahmen, dass Schauspieler keinen Kredit bekommen konnten, geschweige denn eine Hypothek oder ähnliches. Ein anderes Mitglied stand auf und wiederholte, was das erste Mitglied gesagt hatte, und wies darauf hin, dass es in Wirklichkeit um Eigenkapital ginge, und die Schauspieler hätten keins, wenn es um die Banken ginge.
Er schrieb:
Erinnern Sie sich daran: Keine Anteilszahlung ist zu gering. Das Hauptziel sollte sein, eine beständige Gewohnheit des Sparens zu etablieren. Im Gegenzug können Sie die Sicherheit haben, dass es einen Ort gibt, an den Sie sich wenden können, wenn Sie einen Kredit benötigen, einen Ort, an dem man Ihnen mit Würde und Respekt begegnet, anstatt mit Misstrauen und Vorurteilen.
Bain war der erste Präsident der Credit Union.
In den frühen 1970er Jahren trat Bain in New Yorker Filmen wie Lovers and Other Strangers und Woody Allens Bananas auf, bevor er durch seine Arbeit im Fernsehen landesweit bekannt wurde. Am bekanntesten ist er für seine Rolle als Dr. Arthur Harmon, dem konservativen Erzfeind von Bea Arthurs Titelfigur, der ihre beste Freundin Vivian heiratete, in Maude (1972-78). Danach spielte er in Diff’rent Strokes (1978-86) die Hauptrolle des Park Avenue-Millionärs Phillip Drummond, der zwei afroamerikanische Waisenjungen aus Harlem, Willis und Arnold, adoptiert, die bei ihm, seiner Tochter Kimberly und seiner Haushälterin Mrs. Garrett leben. Im Jahr 1979 spielte er Phillip Drummond in einer Folge von The Facts of Life. Im Jahr 1996 spielte Bain erneut die Rolle des Phillip Drummond zusammen mit Gary Coleman als Arnold Jackson im Serienfinale von The Fresh Prince of Bel-Air.