Die allgemeine Oxidationschemie von Alkanen und Alkylradikalen ist gut verstanden, obwohl viele der detaillierten Aspekte noch spekulativ sind. Dieses Kapitel gibt einen Überblick über eine ausführliche Darstellung der Reaktionen, der Thermochemie und der detaillierten Mechanismen, die an der Gasphasenchemie der Kohlenwasserstoffoxidation beteiligt sind. Die Oxidation von Alkanen verläuft über zahlreiche Zwischenverbindungen, bevor die Endprodukte CO2 und H2O entstehen. Die Zwischenprodukte, zu denen O-heterozyklische Verbindungen, Aldehyde, Ketone, andere sauerstoffhaltige Spezies, Alkene, Peroxide und CO gehören, können eine wichtige Rolle bei der Bestimmung des Oxidationsverlaufs und insbesondere bei der Beeinflussung des Ausmaßes der Verschmutzung durch praktische Verbrennungsanlagen spielen. Für viele dieser Verbindungen sind jedoch sowohl die mechanistischen Informationen als auch die kinetischen Daten über die beteiligten Elementarreaktionen sehr begrenzt. In diesem Kapitel werden auch die Merkmale der Niedertemperaturverbrennung, experimentelle Methoden zur Ermittlung von Mechanismen und Geschwindigkeitskonstanten, primäre Initiierungsreaktionen und die Homolyse von Alkylradikalen behandelt. Es gibt eine Reihe von Schlüsselreaktionen, die unter bestimmten Umständen einen enormen Einfluss auf die Oxidationsphänomene haben, aber für einen erheblichen Teil dieser Reaktionen sind noch immer keine wesentlichen Informationen verfügbar.