La química general de la oxidación de los alcanos y de los radicales alquílicos se conoce bien, aunque muchos de los aspectos detallados son todavía especulativos. Este capítulo proporciona una visión general de un relato detallado de las reacciones, la termoquímica y los mecanismos detallados implicados en la química en fase gaseosa de la oxidación de hidrocarburos. La oxidación de alcanos procede a través de muchos compuestos intermedios antes de la formación de los productos finales CO2 y H2O. Los compuestos intermedios, entre los que se encuentran los compuestos O-heterocíclicos, los aldehídos, las cetonas, otras especies oxigenadas, los alquenos, los peróxidos y el CO, pueden desempeñar un papel importante a la hora de determinar la trayectoria de la oxidación y, sobre todo, de influir en el grado de contaminación de las unidades de combustión prácticas. Sin embargo, para muchos de estos compuestos, tanto la información mecanística como los datos cinéticos sobre las reacciones elementales implicadas son muy limitados. En este capítulo también se analizan las características de la combustión a baja temperatura, los métodos experimentales para establecer los mecanismos y determinar las constantes de velocidad, las reacciones de iniciación primaria y la homolisis de los radicales alquilos. Hay una serie de reacciones clave que, en algunas circunstancias, tienen una enorme influencia en los fenómenos de oxidación, pero para una parte importante de estas reacciones aún no se dispone de información vital.