Tus dos estructuras propuestas son correctas, aunque tu racionalización del espectro 13C para Cpd D no es del todo correcta alrededor del doble enlace. En pocas palabras, los desplazamientos químicos de los carbonos se pueden calcular en función de sus contribuciones α, β y γ. α para lo que está directamente unido a ese carbono, β para los sustituyentes a un carbono de distancia, y γ para los sustituyentes a dos carbonos de distancia. Casi sin excepción, los carbonos del alqueno muestran un desplazamiento β hacia abajo y un desplazamiento γ hacia arriba para los alquenos sustituidos. Así pues, para los compuestos C y D, el carbono más cercano a los sustituyentes se desplazará más hacia abajo. Se muestran las contribuciones β y γ para los siguientes sustituyentes (alguien más experto en tecnología que yo podría ordenar esto) :
La electrónica que contribuye a los desplazamientos β y γ no se entiende bien, pero es más compleja que una consideración de sólo electronegatividades/potencial de retirada de electrones.
A continuación se muestran los espectros de los dos compuestos:
Su confusión con la descripción de la etiqueta del quinteto surge de cómo la gente informa de los patrones de desdoblamiento en la literatura. He discutido esto en otra pregunta, pero esencialmente los dos métodos de reportar los desdoblamientos son (a) reportar el patrón de desdoblamiento observado (aquí un quinteto) y (b) reportar el patrón de desdoblamiento calculado/esperado (aquí un doblete de cuartetos). Como puedes ver, (o al menos yo puedo), informar del patrón observado puede llevar a cierta confusión, y no da ninguna información real sobre cómo surge este patrón de división.
Además, informar de los acoplamientos al Hz más cercano (aquí 6Hz) puede estar bien para algunas ocasiones en las que la diferencia de acoplamiento para los dos socios diferentes es menor o se aproxima al ancho de línea observado, sin embargo, con una buena muestra y un buen operador en un buen imán, lo que se informa como un quinteto puede muy bien parecer diferente, especialmente una vez que se aplica alguna apodización. Por ejemplo, a continuación se muestra una expansión de un espectro simulado para el compuesto C con Jbc=5,8 y Jbe=6,2 (se ignoran los acoplamientos más pequeños de d y f), y un ancho de línea observado de 0,5Hz. El espectro superior es el normal, y el inferior es el que se ve con una función de ancho de línea gaussiana aplicada (gb 0,1, lb -1). Se ven bastante diferentes, y el espectro inferior es muy difícil de racionalizar como un quinteto, pero fácilmente reconocible como un doblete de cuartetos.
