Hemos investigado los procesos de transferencia de átomos de hidrógeno del CH3O al CH2OH sin catalizador y con agua, amoníaco y ácido fluorhídrico como catalizadores utilizando métodos ab initio, métodos de la teoría funcional de la densidad (DFT) y la teoría de estados de transición variacional canónica con túnel de pequeña curvatura (CVT/SCT). Aquí hemos realizado las alturas de barrera de referencia de las reacciones del título utilizando los métodos W3X-L//CCSD(T)-F12a/VDZ-F12. También hemos realizado los cálculos de la combinación de métodos de intercambio tipo MPW, tipo PBE, funcional tipo M05, tipo M06, y métodos de química modelo teórica compuesta como CBS-QB3 y G4. Encontramos que los métodos M05-2X/aug-cc-pVTZ, mPW2PLYP/MG3S, M05-2X/aug-cc-pVTZ, y M06-2X/MG3S se desempeñan mejor en diferentes funcionales con los errores sin signo (UEs) de 0.34, 0.02, 0.05, y 0.75 kcal mol-1 para su reacción unimolecular y reacciones con H2O, NH3, y HF, respectivamente. Los resultados calculados muestran que el NH3 ejerce el mayor papel catalítico en la reacción de isomerización de CH3O a CH2OH, en comparación con el H2O y el HF. Además, las constantes de velocidad calculadas muestran que el efecto de la tunelización aumenta la constante de velocidad de la reacción unimolecular del CH3O en 102-1012 veces en el rango de temperatura de 210-350 K. Además, los efectos variacionales del estado de transición son evidentes en CH3O + NH3. Los resultados calculados también muestran que la reacción unimolecular directa de CH3O a CH2OH es dominante en el sumidero de CH3O, en comparación con las reacciones CH3O + H2SO4, CH3O + HCOOH, CH3O + H2O, CH3O + NH3 y CH3O + HF en la atmósfera. Los presentes resultados proporcionan una nueva visión de los catalizadores que no sólo afectan a las barreras energéticas, sino que influyen en los efectos de túnel y de variación de los estados de transición. Los presentes hallazgos deberían tener amplias implicaciones en la química computacional y en la química atmosférica.