Anodic stripping voltammetry of silver in the absence of electrolytes: Theory and experiment

Tässä työssä osoitetaan, että anodinen strippausvoltammetria mikrolevyelektrodilla mahdollistaa hopean osoittamisen ilman lisättyä tukielektrolyyttiä. Voltammetria kuitenkin vääristyy matalan tukiaineen olosuhteissa. Kehitetään puolianalyyttinen malli, jolla tutkitaan tukielektrolyytin puuttumisen vaikutuksia voltammetrisiin vasteisiin. Ensin tutkitaan kaksoiskerroskinetiikan muuttumista. Erityisesti osoitamme, että klassisella Frumkinin korjauksella ei voida selittää voltammetrian vääristynyttä muotoa ja että se selittää vain enintään ~50 % voltammetristen piikkien siirtymästä. Toiseksi Frumkinin korjaukseen verrattuna ohminen pudotus vaikuttaa paljon merkittävämmin huippupotentiaalin siirtymiseen ja vääristyneeseen aaltomuotoon elektrolyyttikonsentraatioiden alentuessa. Newmanin esittämän ennustetun supistumisresistanssin perusteella määritetty ohminen pudotus antaa kohtuullisen approksimaation liuosresistansseille, erityisesti yli 200 μM:n ionivahvuuksilla. Deionisoidussa vedessä tai erittäin matalan johtavuuden vedessä, jonka ionivahvuus on alle mikromolaarista tasoa, havaittiin jopa 25-kertainen ero vastuksissa. Tämä ero johtuu todennäköisesti Newmanin mallin soveltamisessa kokeelliseen järjestelmään tehdyistä oletuksista. Lopuksi osoitamme, että malli, jossa otetaan samanaikaisesti huomioon elektrodien kinetiikka ja ohmisen pisaran vaikutukset, antaa johdonmukaisen yhteensopivuuden kokeellisten tietojen kanssa, kun resistanssien arvoja mukautetaan asianmukaisesti supistumisresistanssien approksimaation epätarkkuuden huomioon ottamiseksi.

Jätä kommentti