Kahden ehdottamasi rakenteen tiedot ovat oikeita, vaikkakin järkeistyksesi Cpd D:n 13C-spektristä ei ole ihan oikein kaksoissidoksen ympärillä. Lyhyesti sanottuna hiilen kemialliset siirtymät voidaan laskea niiden α-, β- ja γ-osuuksien funktiona. α tarkoittaa sitä, mikä on suoraan sidottu kyseiseen hiileen, β yhden hiilen päässä olevia substituentteja ja γ kahden hiilen päässä olevia substituentteja. Lähes poikkeuksetta alkeenin hiilet osoittavat alaspäin suuntautuvaa β-siirtymää ja ylöspäin suuntautuvaa γ-siirtymää substituoiduille alkeeneille. Sekä yhdisteissä C että D lähimpänä substituentteja oleva hiili siirtyy siis kauimmaksi alaspäin. Seuraavien substituenttien β- ja γ-vaikutukset on esitetty (joku minua teknisesti taitavampi voi siistiä tämän) :
β- ja γ-siirtymiin vaikuttavaa elektroniikkaa ei tunneta hyvin, mutta se on monimutkaisempi kuin pelkkä elektronegatiivisuuden/elektronin vetopotentiaalin tarkastelu.
Alhaalla ovat kahden yhdisteen spektrit:
Hämmennyksesi kvintettimerkin kuvauksen kanssa johtuu siitä, miten ihmiset ilmoittavat kirjallisuudessa halkeamismalleja. Olen keskustellut tästä toisessa kysymyksessä, mutta pohjimmiltaan kaksi tapaa raportoida halkeamia ovat (a) raportoida havaittu halkeamakuvio (tässä kvintetti) ja (b) raportoida laskettu/odotettu halkeamakuvio (tässä kvintettien dubletti). Kuten näette (tai ainakin minä näen), havaitun kuvion ilmoittaminen voi aiheuttaa sekaannusta, eikä se anna mitään todellista tietoa siitä, miten tämä jakokuvio syntyy.
Edelleen, kytkentöjen ilmoittaminen lähimpään Hz:iin (tässä 6Hz) voi olla hyvä joissakin tapauksissa, joissa kahden eri partnerin kytkentöjen ero on pienempi tai likimain havaitun viivanleveyden luokkaa, mutta hyvällä näytteellä ja hyvällä operaattorilla hyvällä magneetilla se, mikä ilmoitetaan kvintettinä, voi hyvinkin näyttää erilaiselta, varsinkin kun käytetään apodisointia. Alla on esimerkiksi laajennus yhdiste C:n simuloidusta spektristä, jossa Jbc=5,8 ja Jbe=6,2 (d:n ja f:n pienemmät kytkennät jätetään huomiotta) ja havaittu viivanleveys on 0,5 Hz. Ylempi spektri on normaali spektri ja alempi spektri näyttää siltä, miltä se näyttää, kun siihen on sovellettu gaussista viivanleveysfunktiota (gb 0,1, lb -1). Ne näyttävät varsin erilaisilta, ja alempaa spektriä on hyvin vaikea järkeistää kvintettinä, mutta se on helposti tunnistettavissa kvintettien dublettina.
