Chlorure d’oxalyle

Oxydation des alcoolsEdit

La solution comprenant du DMSO et du chlorure d’oxalyle, suivie d’une trempe avec de la triéthylamine convertit les alcools en aldéhydes et cétones correspondants par le processus connu sous le nom d’oxydation de Swern.

Synthèse des chlorures d’acyleEdit

Le chlorure d’oxalyle est principalement utilisé avec un catalyseur N,N-diméthylformamide en synthèse organique pour la préparation de chlorures d’acyle à partir des acides carboxyliques correspondants. Comme le chlorure de thionyle, le réactif se dégrade en produits secondaires volatils dans cette application, ce qui simplifie le travail. L’un des sous-produits mineurs de la réaction catalysée par le N,N-diméthylformamide est un puissant carcinogène, issu de la décomposition du N,N-diméthylformamide. Par rapport au chlorure de thionyle, le chlorure d’oxalyle tend à être un réactif plus doux et plus sélectif. Il est également plus cher que le chlorure de thionyle, il a donc tendance à être utilisé à plus petite échelle.

Cette réaction implique la conversion du DMF en dérivé de chlorure d’imidoyle (Me2N=CHCl+), semblable à la première étape de la réaction de Vilsmeier-Haack. Le chlorure d’imidoyle est l’agent de chloration actif.

Formylation des arènesEdit

Le chlorure d’oxalyle réagit avec les composés aromatiques en présence de chlorure d’aluminium pour donner le chlorure d’acyle correspondant dans un processus connu sous le nom d’acylation de Friedel-Crafts. Le chlorure d’acyle résultant peut être hydrolysé pour former l’acide carboxylique correspondant.

Préparation de diesters d’oxalateEdit

Comme les autres chlorures d’acyle, le chlorure d’oxalyle réagit avec les alcools pour donner des esters :

2 RCH
2OH + (COCl)
2 → RCH
2OC(O)C(O)OCH
2R + 2 HCl

Typiquement, ces réactions sont menées en présence d’une base telle que la pyridine. Le diester dérivé du phénol, l’ester d’oxalate de phényle, est le Cyalume, l’ingrédient actif des bâtons lumineux.

AutreEdit

Le chlorure d’oxalyle aurait été utilisé dans la première synthèse de la dioxane tétracétone (C4O6), un oxyde de carbone.

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