Vos deux structures proposées sont correctes, bien que votre rationalisation du spectre 13C pour Cpd D ne soit pas tout à fait correcte autour de la double liaison. En un mot, les déplacements chimiques du carbone peuvent être calculés en fonction de leurs contributions α, β et γ. α pour ce qui est directement lié à ce carbone, β pour les substituants à un carbone de distance, et γ pour les substituants à deux carbones de distance. Presque sans exception, les carbones des alcènes présentent un décalage β vers le bas et un décalage γ vers le haut pour les alcènes substitués. Ainsi, pour les deux composés C et D, le carbone le plus proche des substituants sera déplacé le plus loin vers le bas. Les contributions β et γ pour les substituants suivants sont indiquées (quelqu’un de plus technophile que moi pourrait arranger cela) :
L’électronique contribuant aux décalages β et γ n’est pas bien comprise, mais elle est plus complexe qu’une simple considération des électronégativités/du potentiel de retrait des électrons.
Vous trouverez ci-dessous les spectres des deux composés :
Votre confusion avec la description de l’étiquette du quintet provient de la façon dont les gens rapportent les modèles de fractionnement dans la littérature. J’en ai discuté sur une autre question, mais essentiellement, les deux méthodes pour rapporter les splittings sont de (a) rapporter le modèle de splitting observé (ici un quintet) et (b) rapporter le modèle de splitting calculé/attendu (ici un doublet de quartets). Comme vous pouvez le voir, (ou du moins je peux), rapporter le motif observé peut conduire à une certaine confusion, et ne donne aucune information réelle sur la façon dont ce motif de fractionnement se produit.
De plus, rapporter les couplages au Hz le plus proche (ici 6Hz) pourrait être bien pour certaines occasions où la différence de couplage pour les deux différents partenaires est inférieure ou approximative à la largeur de ligne observée, cependant, avec un bon échantillon et un bon opérateur sur un bon aimant, ce qui est rapporté comme un quintet peut très bien apparaître différent, surtout une fois qu’une certaine apodisation est appliquée. Par exemple, voici l’expansion d’un spectre simulé pour le composé C avec Jbc=5.8 et Jbe=6.2 (les couplages plus petits de d et f sont ignorés), et une largeur de ligne observée de 0.5Hz. Le spectre du haut est le spectre normal, et le spectre du bas est ce à quoi il ressemble avec une fonction de largeur de ligne gaussienne appliquée (gb 0,1, lb -1). Ils ont l’air très différents, et le spectre du bas est très difficile à rationaliser comme un quintet, mais facilement reconnaissable comme un doublet de quatuors.
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