Anodic stripping voltammetry of silver in the absence of electrolytes: Theory and experiment

Dit werk toont aan dat anodische stripping voltammetrie aan een microdisc elektrode de detectie van zilver mogelijk maakt in afwezigheid van toegevoegde ondersteunende elektrolyt. De voltammetrie wordt echter vervormd onder omstandigheden met een lage ondersteuning. Een semi-analytisch model wordt ontwikkeld om de effecten van het ontbreken van ondersteunend elektrolyt op de voltammetrische respons te onderzoeken. Eerst wordt de verandering in de dubbellaagse kinetiek bestudeerd. In het bijzonder tonen we aan dat de klassieke Frumkin-correctie de vervormde vorm van de voltammetrie niet kan verklaren en slechts goed is voor niet meer dan ~50% van de verschuiving in de voltammetrische pieken. Ten tweede, vergeleken met de Frumkin-correctie, draagt de Ohmse druppel veel significanter bij tot de verschuiving in de piekpotentiaal en de vervormde golfvorm bij verlaging van de elektrolytconcentraties. De Ohmse val bepaald op basis van de voorspelde vernauwingsweerstand zoals uitgedrukt door Newman geeft een redelijke benadering van de oplossingsweerstanden, vooral bij ionensterktes boven 200 μM. In gedeïoniseerd water of ultralaag geleidend water met een ionensterkte van sub-micromolair niveau werd een discrepantie in de weerstanden tot een factor 25 waargenomen. Deze discrepantie is waarschijnlijk het gevolg van de veronderstellingen die zijn gemaakt bij de toepassing van het Newman-model op het experimentele systeem. Tenslotte tonen wij aan dat een model dat tegelijkertijd rekening houdt met de elektrode-kinetiek en de ohmse druppel effecten een consistente fit geeft met de experimentele gegevens, wanneer de waarden van de weerstanden op de juiste wijze worden aangepast om rekening te houden met de onnauwkeurigheid in de benadering van de vernauwingsweerstanden.

Plaats een reactie