Atmosferische chemie van CH3O: de unimoleculaire reactie en reacties met H2O, NH3, en HF – RSC Advances (RSC Publishing)

We hebben de waterstofatoomoverdrachtprocessen van CH3O naar CH2OH zonder katalysator en met water, ammoniak, en fluorwaterstofzuur als katalysatoren onderzocht met behulp van ab initio methoden, density functional theory (DFT) methoden, en canonieke variationele overgangstoestandstheorie met kleine krommingstunneling (CVT/SCT). Hierin hebben we de benchmark barrièrehoogtes van de titelreacties uitgevoerd met behulp van W3X-L//CCSD(T)-F12a/VDZ-F12 methoden. We hebben ook de berekeningen uitgevoerd van de combinatie van MPW-type, PBE-type uitwisseling, M05-type, M06-type functionele, en samengestelde theoretische modelchemie methoden zoals CBS-QB3 en G4. Wij vonden dat de M05-2X/aug-cc-pVTZ, mPW2PLYP/MG3S, M05-2X/aug-cc-pVTZ, en M06-2X/MG3S methoden beter presteren in verschillende functionalen met de niet-ondertekende fouten (UEs) van 0,34, 0,02, 0,05, en 0,75 kcal mol-1 voor de unimoleculaire reactie en reacties met H2O, NH3, en HF, respectievelijk. De berekende resultaten tonen aan dat NH3 de sterkste katalytische rol speelt in de isomerisatiereactie van CH3O tot CH2OH, vergeleken met H2O en HF. Bovendien laten de berekende snelheidsconstanten zien dat het effect van tunneling de snelheidsconstante van de unimoleculaire reactie van CH3O met 102-1012 keer verhoogt in het temperatuurbereik van 210-350 K. Bovendien zijn de variatie-effecten van de overgangstoestand duidelijk in CH3O + NH3. De berekende resultaten laten ook zien dat de directe unimoleculaire reactie van CH3O tot CH2OH dominant is in de put van CH3O, vergeleken met de CH3O + H2SO4, CH3O + HCOOH, CH3O + H2O, CH3O + NH3, en CH3O + HF reacties in de atmosfeer. De huidige resultaten geven een nieuw inzicht in katalysatoren die niet alleen de energiebarrières beïnvloeden, maar ook invloed hebben op tunneling en variatie-effecten van overgangstoestanden. De huidige bevindingen zouden brede implicaties moeten hebben in de computationele chemie en de atmosferische chemie.

Plaats een reactie