Na een periode op het Stratford Festival in Canada, had Bain meer succes als toneelacteur in de herneming in 1956 van Eugene O’Neill’s The Iceman Cometh. De New York Times recensent merkte op dat zijn rol “bijzonder goed geacteerd” was. Bain’s Broadway theaterrollen omvatten Candide, Advise and Consent, An Enemy of the People, Uncle Vanya, en On Borrowed Time. Off Broadway was hij te zien in de originele uitvoering van Steambath. Terwijl hij toneelwerk deed in New York City, vond Bain ook werk op televisie, waar hij te zien was in de cult bovennatuurlijke soap Dark Shadows als de stadsherbergier, Mr. Wells, gedurende de seizoenen 1 en 2. Zijn personage werd vermoord door weerwolf Chris Jennings (Don Briscoe).
In de vroege jaren 1960 was Bain een van de belangrijkste organisatoren van de Actors Federal Credit Union. In een artikel in de Credit Union Times herinnert hij zich dat “de inspanning groeide uit het feit dat, althans in de wereld van de financiële dienstverlening, acteurs en andere performers geen respect kregen en, nog belangrijker, geen toegang tot krediet.”
Het was op een bijeenkomst van de Actors’ Equity waar een lid opstond en vroeg waarom we niets deden aan het feit dat acteurs geen krediet konden krijgen, laat staan een hypotheek of iets dergelijks. Iemand anders stond op en herhaalde wat het eerste lid had gezegd, door erop te wijzen dat het eigenlijk om eigen vermogen ging en dat acteurs dat niet hadden als het op de banken aankwam.
Hij schreef:
Houd dit in gedachten: geen aandeelbetaling is te klein. Het hoofddoel moet zijn om een consistente gewoonte van sparen te creëren. In ruil daarvoor kunt u de zekerheid hebben dat er een plek is waar u terecht kunt als u een lening nodig hebt, een plek waar u met waardigheid en respect zult worden ontvangen, in plaats van met achterdocht en vooroordelen.
Bain was de eerste president van de kredietunie.
In het begin van de jaren zeventig speelde Bain in New Yorkse films als Lovers and Other Strangers en Woody Allen’s Bananas voordat hij nationale erkenning kreeg voor zijn werk op televisie. Hij is vooral bekend door zijn rol als Dr. Arthur Harmon, de conservatieve nemesis van Bea Arthur’s titelpersonage, die trouwde met haar beste vriendin, Vivian, in Maude (1972-78). Daarna speelde hij in Diff’rent Strokes (1978-86) als Park Avenue miljonair Phillip Drummond, die twee Afro-Amerikaanse weesjongens uit Harlem, Willis en Arnold, adopteerde om bij hem en zijn dochter Kimberly, en huishoudster Mrs Garrett, te komen wonen. In 1979 speelde hij Phillip Drummond in een aflevering van The Facts of Life. In 1996 speelde Bain zijn rol van Phillip Drummond opnieuw, samen met Gary Coleman als Arnold Jackson in de finale van de serie The Fresh Prince of Bel-Air.