A química geral da oxidação de alcanos e de radicais alquílicos é bem compreendida, embora muitos dos aspectos detalhados ainda sejam especulativos. Este capítulo fornece uma visão geral de um relato detalhado das reações, termoquímica e mecanismos detalhados envolvidos na química da fase gasosa da oxidação de hidrocarbonetos. A oxidação de alcanos passa por muitos compostos intermediários antes da formação dos produtos finais CO2 e H2O. Os compostos intermediários, que incluem compostos O-heterocíclicos, aldeídos, cetonas, outras espécies oxigenadas, alcenos, peróxidos e CO, podem desempenhar um papel importante na determinação do caminho da oxidação e, particularmente, na influência da extensão da poluição das unidades práticas de combustão. No entanto, para muitos destes compostos, tanto a informação mecanicista como os dados cinéticos sobre as reacções elementares envolvidas são muito limitados. O capítulo também discute as características da combustão a baixa temperatura, métodos experimentais para estabelecer mecanismos e determinar constantes de taxa, reações de iniciação primária e homólise de radicais alquílicos. Há uma série de reações chave que, em algumas circunstâncias, têm enorme influência sobre os fenômenos de oxidação, mas para uma proporção significativa dessas reações, informações vitais ainda não estão disponíveis.