Your two proposed structures are correct, although your rationalisation of the 13C spectrum for Cpd D is not quite correct around the double bond. Em resumo, as mudanças de química de carbono podem ser calculadas em função das suas contribuições α, β e γ. α para o que está diretamente ligado a esse carbono, β para os substitutos a um carbono de distância, e γ para os substitutos a dois carbonos de distância. Quase sem exceção, os carbonos alcenos exibem um deslocamento para baixo β e um deslocamento para cima γ para os alcenos substituídos. Assim, para ambos os compostos C e D, o carbono mais próximo dos substitutos será deslocado para o campo mais abaixo. As contribuições de β e γ para os seguintes substitutos são mostradas (alguém com mais conhecimento técnico do que eu pode arrumar isso para cima) :
A eletrônica que contribui para os turnos de β e γ não é bem compreendida, mas é mais complexa do que uma consideração de apenas eletronegatividades/ potencial de retirada de elétrons.
Below são os espectros para os dois compostos:
Sua confusão com a descrição do rótulo do quinteto surge de como as pessoas relatam padrões de divisão na literatura. Discuti isso em outra questão, mas essencialmente os dois métodos de relatar partições são (a) relatar o padrão de divisão observado (aqui um quinteto) e (b) relatar o padrão de divisão calculado/esperado (aqui um doublet de quartetos). Como se pode ver, (ou pelo menos eu posso), relatar o padrão observado pode levar a alguma confusão e não dá nenhuma informação real sobre como esse padrão de decomposição surge.
Outras, relatando acoplamentos ao Hz mais próximo (aqui 6Hz) pode ser bom para algumas ocasiões onde a diferença de acoplamento para os dois parceiros diferentes é menor ou aproximada da largura de linha observada, no entanto, com uma boa amostra e um bom operador em um bom ímã, o que é relatado como um quinteto pode muito bem parecer diferente, especialmente uma vez que alguma apodização é aplicada. Por exemplo, abaixo está uma expansão de um espectro simulado para o composto C com Jbc=5.8 e Jbe=6.2 (acoplamentos menores de d e f ignorados), e observado uma largura de linha de 0.5Hz. O espectro superior é o espectro normal, e o espectro inferior é o que parece com uma função de largura de linha gaussiana aplicada (gb 0.1, lb -1). Eles parecem bastante diferentes, e o espectro inferior é muito difícil de racionalizar como um quinteto, mas facilmente reconhecível como um doublet de quartetos.
