Nós investigamos os processos de transferência de átomos de hidrogênio do CH3O para o CH2OH sem catalisador e com água, amônia e ácido fluorídrico como catalisadores usando métodos ab initio, métodos da teoria funcional da densidade (DFT), e teoria do estado de transição canônica variacional com túnel de pequena curvatura (CVT/SCT). Aqui, realizamos as alturas de barreira de referência das reações de título usando os métodos W3X-L//CCSD(T)-F12a/VDZ-F12. Também realizamos os cálculos da combinação dos métodos MPW, PBE, M05, M06 e modelos teóricos compostos, tais como CBS-QB3 e G4. Verificamos que os métodos M05-2X/aug-cc-pVTZ, mPW2PLYP/MG3S, M05-2X/aug-cc-pVTZ, e M06-2X/MG3S são melhor executados em diferentes funções com os erros não assinados (UEs) de 0,34, 0,02, 0,05, e 0,75 kcal mol-1 para sua reação unimolecular e reações com H2O, NH3, e HF, respectivamente. Os resultados calculados mostram que NH3 exerce o mais forte papel catalítico na reação de isomerização de CH3O a CH2OH, em comparação com H2O e HF. Além disso, as constantes de taxa calculadas mostram que o efeito da tunelização aumenta a constante de taxa da reação unimolecular do CH3O em 102-1012 vezes na faixa de temperatura de 210-350 K. Além disso, os efeitos variacionais do estado de transição são óbvios no CH3O + NH3. Os resultados calculados também mostram que a reação unimolecular direta de CH3O a CH2OH é dominante no lavatório de CH3O, comparado com as reações CH3O + H2SO4, CH3O + HCOOH, CH3O + H2O, CH3O + NH3, e CH3O + HF na atmosfera. Os resultados atuais fornecem uma nova visão dos catalisadores que não só afetam as barreiras energéticas, mas têm influências sobre a tunelização e os efeitos variacionais dos estados de transição. Os presentes resultados devem ter amplas implicações na química computacional e na química atmosférica.