Anodisk strippvoltametri av silver i avsaknad av elektrolyter: teori och experiment – ScienceDirect Anodisk strippvoltametri av silver i avsaknad av elektrolyter: teori och experiment: Teori och experiment

Detta arbete visar att anodisk strippvoltametri vid en mikroskivelektrod gör det möjligt att detektera silver i avsaknad av tillsatt stödelektrolyt. Voltammetrin blir dock snedvriden under förhållanden med lågt stöd. En semi-analytisk modell har utvecklats för att undersöka effekterna av bristen på stödelektrolyt på de voltametriska svaren. För det första studeras förändringen i dubbelskiktskinetiken. Vi visar särskilt att den klassiska Frumkin-korrigeringen inte kan förklara voltametriens förvrängda form och att den endast förklarar högst ~50 % av förskjutningen av de voltametriska topparna. För det andra, jämfört med Frumkin-korrigeringen, bidrar ohmsk dropp i mycket högre grad till förskjutningen av topppotentialen och den förvrängda vågformen vid sänkta elektrolytkoncentrationer. Det ohmska fallet som bestäms på grundval av det förutspådda konstriktionsmotståndet enligt Newman ger en rimlig approximation av lösningsmotstånden, särskilt vid jonstyrkor över 200 μM. I avjoniserat vatten eller vatten med extremt låg konduktivitet med en jonstyrka på submikromolär nivå observerades en diskrepans i resistanserna på upp till en faktor 25. Denna diskrepans beror sannolikt på de antaganden som gjorts vid tillämpningen av Newman-modellen på det experimentella systemet. Slutligen visar vi att en modell som samtidigt tar hänsyn till elektrodekinetiken och de ohmska droppeffekterna ger en konsekvent överensstämmelse med experimentella data, när motståndsvärdena justeras på lämpligt sätt för att ta hänsyn till den felaktiga approximationen av konstriktionsmotstånd.

Lämna en kommentar