Efter en tid på Stratford Festival i Kanada fick Bain ytterligare framgång som skådespelare i en nyuppsättning av Eugene O’Neills pjäs The Iceman Cometh 1956. New York Times recensent noterade att hans roll var ”särskilt välspelad”. Bain har spelat på Broadway i bland annat Candide, Advise and Consent, An Enemy of the People, Uncle Vanya och On Borrowed Time. Utanför Broadway medverkade han i den ursprungliga versionen av Steambath. Samtidigt som Bain arbetade på scenen i New York fick han även arbete på tv och medverkade i den kultförklarade övernaturliga såpoperan Dark Shadows i rollen som värdshusvärden Mr Wells under säsong 1 och 2. Hans karaktär dödades av varulven Chris Jennings (Don Briscoe).
I början av 1960-talet var Bain en av huvudorganisatörerna av Actors Federal Credit Union. I en artikel i Credit Union Times erinrade han sig att ”insatsen växte fram ur det faktum att skådespelare och andra artister, åtminstone i världen av finansiella tjänster, inte fick någon respekt och, ännu viktigare, ingen tillgång till krediter.”
Det var vid ett möte med Actors’ Equity som en medlem ställde sig upp och frågade varför vi inte gjorde något åt att skådespelare inte kunde få någon kredit, än mindre ett hypotekslån eller något liknande. Någon annan ställde sig upp och upprepade vad den första medlemmen sa och påpekade att frågan egentligen handlade om eget kapital och att skådespelare inte hade något sådant när det gällde bankerna.
Han skrev:
Håll dig till det här: ingen aktieutbetalning är för liten. Huvudmålet bör vara att skapa en konsekvent vana att spara. I gengäld kan du ha tryggheten att veta att det finns ett ställe att vända dig till när du behöver ett lån, ett ställe där du kommer att mötas med värdighet och respekt, snarare än misstänksamhet och fördomar.
Bain var kreditföreningens första ordförande.
I början av 1970-talet medverkade Bain i New York-baserade filmer som Lovers and Other Strangers och Woody Allens Bananas, innan han blev nationellt erkänd för sitt arbete i tv. Han är mest känd för sina roller som Dr Arthur Harmon, Bea Arthurs titelkaraktärs konservativa nemesis, som gifte sig med hennes bästa vän Vivian, i Maude (1972-78). Därefter spelade han huvudrollen i Diff’rent Strokes (1978-86) som Park Avenue-miljonären Phillip Drummond, som adopterade två afroamerikanska föräldralösa pojkar från Harlem, Willis och Arnold, för att bo med honom och hans dotter Kimberly och hushållerskan mrs Garrett. År 1979 spelade han Phillip Drummond i ett avsnitt av The Facts of Life. 1996 återupptog Bain sin roll som Phillip Drummond tillsammans med Gary Coleman som Arnold Jackson i seriefinalen av The Fresh Prince of Bel-Air.