(född i Mulhouse, Frankrike, 12 december 1866; död i Zürich, Schweiz, 15 november 1919), kemist.
Liv och arbete. Werner, grundaren av samordningskemi, var det fjärde och sista barnet till järnarbetaren Jean-Adam Werner och dennes andra hustru. Salomé Jeanette Tesché. Även om familjen bestämde sig för att stanna kvar i Mulhouse efter att Alsace annekterats till det tyska kejsardömet 1871, fortsatte de att tala franska hemma och deras sympatier förblev helt och hållet med Frankrike. Den anda av uppror och motstånd mot auktoriteter som i så hög grad präglade Werners barndom kan mycket väl ha bidragit till den revolutionära och ikonoklastiska karaktären hos den teori som hans namn är förknippat med. Trots sin stora vördnad för den tyska vetenskapen – de flesta av hans artiklar publicerades i tyska tidskrifter – var Werners politiska och kulturella band till Frankrike.
Hans mor hade konverterat från protestantism till katolicism, och vid sex års ålder skrevs Werner in vid den katolska École Libre des Frères (Bruderschule), där de dominerande dragen i hans personlighet – ett anmärkningsvärt självförtroende och en envis självständighet som gjorde det omöjligt för honom att blint underordna sig auktoriteter – blev tydliga. Brödernas religiösa läror hade tydligen liten effekt på honom, för senare i livet var hans intresse för religion minimalt. Mellan 1878 och 1885 gick Werner på École Professionelle (Höhere Gewerbeschule), en teknisk skola där han studerade kemi. Under denna tid byggde han sitt eget laboratorium i ladan bakom sitt hus.
Även i detta tidiga skede var Werner upptagen av klassificering, systematisering och isomeriska relationer. Hans tidigaste kända vetenskapliga arbete, ”Contribution de l’acide urique, des séries de la théobromine, caféine, et leurs derivés”, ett holografiskt manuskript som han överlämnade i september 1885 till Emilio Noelting, föreståndare för Mulhouse Chemie-Schule, var banalt till stilen och osunt i sitt kemiska tänkande; men dess breda räckvidd och djärva försök till systematisering förebådade de intellektuella höjder som Werner uppnådde bara några år senare. Under 1885-1886 avtjänade Werner sitt år av obligatorisk militärtjänstgöring i den tyska armén i Karlsruhe, där han läste kurser i organisk kemi vid Technische Hochschule. Därefter började han vid Polytechnikum i Zürich, där han studerade för Arthur Hantzsch, Georg Lunge, Heinrich Goldschmidt och Emil Constam.
Werner var ett typiskt icke-kvantitativt geni. Vid Polytechnikum misslyckades han med sina kurser i matematik, och under hela sin karriär var hans bidrag i huvudsak av kvalitativ art. Till och med hans berömda studier av konduktivitet tillsammans med Arturo Miolati var endast halvkvantitativa. Hans misslyckande i beskrivande geometri är dock förvånande eftersom hans samordningsteori utgör en inspirerad och genial tillämpning av geometri på kemi.
Den 3 augusti 1889 erhöll Werner en examen i teknisk kemi. Under 1889 och 1890 tjänstgjorde han som oavlönad assistent i Lunges kemisk-tekniska laboratorium samtidigt som han utförde forskning under Hantzsch för vilken han erhöll doktorsexamen den 13 oktober 1890.
Under tre korta men händelserika år (1890-1893) producerade Werner sina tre viktigaste teoretiska uppsatser. Hans doktorsavhandling, ”Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen”, var hans första publikation och förblir hans mest populära och viktiga arbete inom organisk kemi. Genom att utvidga Le Bel och van’t Hoffs begrepp om den tetraedriska kolatomen (1874) till kväveatomen förklarade Werner och Hantzsch samtidigt ett stort antal förbryllande fall av geometriskt isomera trevärda kväverivat (oximer, azorelaterade föreningar, hydroxamsyror) och för första gången placerade de stereokemiska egenskaperna hos kväve på en fast teoretisk grund. Trots attacker från Victor Meyer, Karl von Auwers, Eugen Bamberger och andra som sträckte sig flera decennier in på 1900-talet har Werner-Hantzsch-teorin stått emot tidens prövning. I dag tar den, med endast små ändringar, sin rättmätiga plats bredvid Le Bel-van’t Hoff-konceptet om den tetraedriska kolatomen som en av stereokemins hörnstenar.
Werner tillbringade de följande två åren med att arbeta på sin habiliteringsskrift, ”Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz”, där han valde att angripa den högsta patriarken inom den strukturella organiska kemin, August Kekulé. I detta arbete försökte Werner ersätta Kekulés begrepp om styvt riktade valenser med sitt eget mer flexibla tillvägagångssätt, där han betraktade affinitet som en olika delbar, attraherande kraft som utgår från atomens centrum och som verkar lika mycket i alla riktningar. Med hjälp av detta nya begrepp och utan att utgå från riktade valenser kunde Werner härleda de accepterade van’t Hoff-konfigurationsformlerna. Även om denna viktiga artikel innehåller de frön som senare blommade ut i samordningsteorins primära valens (Hauptvalenz) och sekundära valens (Nebenvalenz), handlar den uteslutande om organiska föreningar. Tyvärr publicerades det i en ganska obskyr tidskrift med begränsad upplaga, där det väckte föga uppmärksamhet tills det blev uppmärksammat av den vetenskapliga världen 1904 genom en diskussion av dess koncept i Werners första lärobok.
Under vintersemestern 1891-1892 arbetade Werner med termokemiska problem tillsammans med Marcellin Berthelot vid Collége de France. Med undantag för publiceringen av ett visserligen mindre arbete om ett basiskt kalciumnitrat och införlivandet av termokemiska data i Werners senare föreläsningsanteckningar, hade denna Wanderjabar liten effekt på honom. De schweiziska myndigheternas godkännande av Werners Habilitationsschritt i början av 1892 gjorde det möjligt för honom att återvända till Zürich som Privatdozent vid Polytechnikum. Han stannade inte länge där, för hösten 1893 blev han docent som efterträdare till Viktor Merz vid universitetet i Zürich, där han stannade i ett kvarts sekel. År 1894 gifte sig Werner med Emma Wilhel-mine Giesker, bosatt i Zürich, och blev schweizisk medborgare. Året därpå befordrades han till ordinarie professor. Hans utnämning vid universitetet i Zürich kom ursprungligen till stånd till stor del på grund av den nästan över en natt uppnådda berömmelse som han hade fått till följd av publiceringen av sin viktigaste teoretiska uppsats, ”Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen” ( 1893), i vilken han hade föreslagit de grundläggande postulaten för sin epokgörande och kontroversiella koordinationsteori.
De omständigheter som omgav skapandet av koordinationsteorin utgör ett klassiskt exempel på en ”genidrag” som kan jämföras med Kekulés drömmar om kolatomernas självbindning (1858) och bensenringen (1865). Vid den tiden (slutet av 1892 eller början av 1893) var Werner en relativt okänd tjugosexårig privatdozent vars främsta intresse var organisk kemi och vars kunskaper i oorganisk kemi var ytterst begränsade. Men en morgon vaknade han vid tvåtiden med lösningen på gåtan om ”molekylära föreningar”, som hade kommit till honom som en blixt. Han reste sig ur sängen och skrev så snabbt och stadigt att han vid femtiden på eftermiddagen var klar med sin viktigaste uppsats
Under det följande decenniet delade Warnar sin uppmärksamhet mellan organisk och oorganisk kemi. Han hade ursprungligen kallats till universitetet i Zürich för att undervisa i organisk kemi, och det var inte förrän under vinterterminen 1902-1903 som han slutligen tilldelades den huvudsakliga föreläsningskursen i oorganisk kemi, som han fortsatte att undervisa i tillsammans med organisk kemi under hela sin karriär. Även om han blev alltmer upptagen av samordningskemi handlar mer än en fjärdedel av hans publikationer om sådana organiska ämnen som oximer, hydroxamiska och hydroximiska syror: fenanthrener, karboxonium- och karbothioniumsalter, hydroxylaminer, azo-, azo-, azoxy-, hydrazo- och nitroföreningar, färgämnen och Walden-inversionen.
Werners berömmelse är dock säkert grundad på oorganisk kemi. Han började med att studera metallaminer, hydrater och dubbelsalter, men hans idéer omfattade snart nästan hela den systematiska oorganiska kemin och fann till och med tillämpning inom den organiska kemin. Han var den förste som visade att stereokemi är ett allmänt fenomen och inte är begränsat till kolföreningar, och hans syn på valens och kemisk bindning stimulerade senare forskning om dessa grundläggande ämnen.
Koordineringsteorin, med dess begrepp samordningsnummer, primär och sekundär valens, additions- och interkalationsföreningar samt oktaeder-, kvadratisk-plan- och tetraederkonfigurationer, gav inte bara en logisk förklaring till kända ”molekylära föreningar”, utan förutspådde också serier av okända föreningar, vars eventuella upptäckt gav ytterligare tyngd åt Werners kontroversiella idéer. Werner kände igen och namngav många typer av oorganisk isomeri: koordinations-, polymerisations-, jonisations-, hydrat-, salt-, koordinationsläges- och valensisomeri. Han postulerade också förklaringar till polynukleära komplex, hydrerade metalljoner, hydrolys samt syror och baser.
Den genomsnittlige kemisten har förmodligen bekantat sig med Werners åsikter mer genom hans böcker än genom hans tidskriftsartiklar. Hans första, Lehrbuch der Stereochemie (1904), uppnådde aldrig samma popularitet som hans andra, Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie (1905), som fick fem upplagor. I takt med att Werners berömmelse växte och värdet av hans åsikter erkändes fick han ett antal erbjudanden från kontinentala universitet, som han alla avböjde. Hedersmedlemskap och grader beviljades av många europeiska och amerikanska universitet och vetenskapliga sällskap. År 1913 blev han den förste schweizaren som tilldelades Nobelpriset i kemi, ”som ett erkännande av hans arbete om atomernas koppling i molekyler, genom vilket han har kastat nytt ljus över gamla problem och öppnat nya forskningsområden, särskilt inom oorganisk kemi”. Kort därefter började han visa tecken på en kronisk degenerativ sjukdom (åderförkalkning i hjärnan, förvärrad av överdriven alkoholkonsumtion) som successivt förstörde hans fysiska hälsa och mentala förmågor. Den 15 oktober 1919 tvingades han säga upp sig från sina laboratorie- och lärartjänster. Exakt en månad senare avled han efter ett långvarigt lidande.
I dag, när den praktiska och teoretiska betydelsen av samordningsföreningar inte ifrågasätts, står det klart att grunden för den moderna strukturella oorganiska kemin lades av Werner, som med rätta har kallats för den oorganiska Kekulé
Koordinationsteorin. Även om Werner tilldelades Nobelpriset 1913 särskilt för sitt monumentala arbete med koordinationsföreningar, sträcker sig konsekvenserna och tillämpningarna av hans forskning långt utanför den oorganiska kemins gränser. De har faktiskt varit av ovärderligt värde inom biokemi, analytisk, organisk och fysikalisk kemi samt inom besläktade vetenskaper som mineralogi och kristallografi. Redan innan Werner inledde sin omfattande serie experimentella undersökningar om ”molekylära föreningar”, en nästan oöverträffad kraftsamling som krävde ett kvarts sekel, var han mycket engagerad i ett av kemins mest grundläggande problem – affinitetens och valens natur. ”Molekylära föreningar” gav honom ett utmanande och spännande sätt att utforska denna fråga.
Det kan komma som en överraskning att Kekulés valensteori, som var så flexibel och fruktbar inom den organiska kemin, visade sig vara en virtuell tvångströja när den tillämpades på oorganisk kemi. Ändå visade sig Kekulés koncept om konstant valens enligt hans eget erkännande vara ”pinsamt för kemisten”. Istället för att överge denna uppenbart ohållbara övertygelse förvärrade han emellertid misstaget genom att åberopa ett ännu mer otillfredsställande begrepp, nämligen ”molekylära föreningar”, för att upprätthålla den.
Ett eller två exempel räcker för att illustrera Kekulés begrepp ”molekylära föreningar”. Eftersom han ansåg att kväve och fosfor alltid har tre valenser var Kekulé tvungen att betrakta ammoniumklorid och fosforpentaklorid som ”molekylära föreningar” med formlerna NH3 . HC1 och PC13 . C12. Kekulés konstgjorda uppdelning av föreningar i ”molekylära” och ”valensföreningar” på grundval av om de är mottagliga eller inte mottagliga för doktrinen om konstant valens hade på sin höjd ett visst begränsat värde som formell klassificering, men den förklarade inte på något sätt arten eller funktionen av de krafter som är inblandade i bildandet av ”molekylära föreningar” genom kombinationen av ”valensföreningar”.”
Då Kekulé gjorde sig av med metallaminer genom att förvisa dem till limbo av ”molekylära föreningar”, utvecklade andra kemister mycket genomarbetade teorier för att förklara uppbyggnaden och egenskaperna hos dessa fascinerande ämnen. Den förmodligen mest framgångsrika och allmänt accepterade av dessa teorier var den som föreslogs 1869 av Christian Wilhelm Blomstrand, professor i kemi vid Lunds universitet. Denna ”kedjeteori” modifierades senare under 1880- och 1890-talen av den kemist som skulle bli Werners främsta vetenskapliga motståndare, Sophus Mads Jørgensen, professor i kemi vid Köpenhamns universitet.
Under det dominerande inflytandet från den organiska kemin under 1800-talets senare hälft föreslog Blomstrand att ammoniakmolekylerna kunde knytas samman till NH3-kedjor på ett sätt som är analogt med CH2-kedjor i kolväten. Man tog också hänsyn till de observerade skillnaderna i reaktivitet hos olika atomer och grupper i metallaminer. Exempelvis ansågs halogenatomer som inte omedelbart kunde fällas ut av silvernitrat vara bundna direkt till metallatomen, medan de som kunde fällas ut ansågs vara bundna genom ammoniakkedjorna. Trots teorins erkända begränsningar kunde en avsevärd mängd empiriska data korreleras genom dess användning.
I sin revolutionerande teori, som markerade en abrupt brytning med de klassiska teorierna om valens och struktur, postulerade Werner två typer av valens – primära eller joniserbara (Hauptvalenz) och sekundära eller icke-joniserbara (Nebenvalenz). Enligt teorin har varje metall i ett visst oxidationstillstånd (primärvalens) ett bestämt koordinationsnummer – det vill säga ett fast antal sekundära valenser som måste uppfyllas. Medan primära valenser endast kan uppfyllas av anjoner, kan sekundära valenser uppfyllas inte bara av
| TABELL I | |||||||
| Klass av förening | |||||||
| Hexaminer MA6 |
4 | (NO2)3 | 4 | ||||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||||
| Pentaminer MA5B |
3 | (NO2)2 | 3 | ||||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||||
| Tetraminer MA4B2 |
2 | NO2 | 2 | ||||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||||
| Triaminer MA3B3 |
2 | 0 | |||||
| ↓ – NH3 | |||||||
| Diammines MA2B4 |
Oförklarlig | – | K | 2 | |||
| ↓ – NH3 | |||||||
| Monoaminer MAB5 |
Oförklarligt | – | Okänt för kobolt | (3) | |||
| ↓ – NH3 | |||||||
| Dubbelsalter MB6 |
Uppklarade | – | K3 | 4 | |||
anjoner, men även av neutrala molekyler som ammoniak. Vatten, organiska aminer, sulfider och fosfiner. Dessa sekundära valenser är riktade i rummet runt den centrala metalljonen (oktaedrisk för koordinationsnummer 6, kvadratisk plan eller tetraedrisk för koordinationsnummer 4); och aggregatet bildar ett ”komplex”, som bör existera som en diskret enhet i lösning.
Det erkända testet av en vetenskaplig teori är dess förmåga att förklara kända fakta och att förutsäga nya en gång. När vi undersöker om Werners koordinationsteori lyckas uppfylla dessa kriterier ska vi betrakta två aspekter av metallaminerna: konstitution (hur de ingående atomerna och grupperna är bundna) och konfiguration (det rumsliga arrangemanget av dessa atomer och grupper). Även om vi i första hand kommer att begränsa oss till föreningar med koordinationsnummer 6 , bör vi komma ihåg att Werner använde liknande argument för att bevisa konstitutionen och konfigurationen för föreningar med koordinationsnummer 4.
Werners första publicerade experimentella arbete till stöd för sin koordinationsteori var en studie av ledningsförmågan, som utfördes under åren 1893-1896 i samarbete med Arturo Miolati. Enligt den nya teorin skulle laddningen hos en komplexjon vara lika med den algebraiska summan av laddningarna hos den centrala metalljonen och hos de koordinerade grupperna. När neutrala ammoniakmolekyler (A) i en metallammon (MA6) successivt ersätts med anjoner (B) bör följaktligen antalet joner i de resulterande föreningarna successivt minska tills en icke-elektrolyt bildas och sedan öka i takt med att komplexet blir anjoniskt.
Friedrich Kohlrauschs princip om additivitet av ekvivalenta ledningsförmågor hos salter (1879) gav
Werner och Miolati en praktisk metod för att bestämma antalet joner i olika komplex. Efter att ha fastställt de intervall av konduktiviteter som kan förväntas för salter av olika typer, kunde de påvisa den fullständiga överensstämmelsen i storlek, variation och mönster mellan deras experimentellt uppmätta konduktiviteter (figur 1) och de som förutsägs enligt koordinationsteorin. Deras resultat överensstämde också med antalet fällbara halogenatomer. Konstitutionerna och det förutspådda antalet joner enligt de två teorierna ställs mot varandra i tabell 1.
För föreningar av de tre första klasserna är den elektrolytiska karaktären som förutsägs av de två teorierna helt överensstämmande, och konduktivitetsdata tillåter inte ett val mellan de två. För triamminer skiljer sig dock den joniska karaktären radikalt åt enligt de två teorierna, och ledningsförmågan hos dessa föreningar blev en viktig och bittert omtvistad fråga. För vissa icke-elektrolyter var Werners och Miolatis konduktivitetsvärden tyvärr inte alltid noll på grund av akvationsreaktioner:
0 + H2O ⇄ ++Cl-.
Jøgensen tog genast fasta på sådana ”diskrepanser” i ett försök att misskreditera deras resultat. Men i sin förklaring av anjoniska komplex och sitt påvisande av existensen av en kontinuerlig övergångsserie (Übergangsreihe) mellan metallaminer (MA6) och dubbelsalter (MB6) lyckades Werners teori på ett område där Blomstrand-Jørgensen-teorin inte kunde göra anspråk på att konkurrera.
Tekniken att ”räkna isomerer” som ett sätt att bevisa konfiguration har visserligen inte sitt ursprung hos Werner. Idén om en oktaedrisk konfiguration och dess geometriska konsekvenser med avseende på antalet förväntade isomerer hade övervägts så tidigt som 1875 av van’t Hoff, och den allmänna metoden är förmodligen mest känd genom Wilhelm Körners arbete från 1874 om disubstituerade och trisubstituerade bensenderivat. Tekniken för att jämföra antalet och typen av isomerer som faktiskt framställs med det antal och den typ som teoretiskt förutsägs för olika konfigurationer nådde förmodligen sin höjdpunkt i och med Werners arbete. Med denna metod kunde han inte bara fullständigt misskreditera den rivaliserande Blostrand-Jørgensen-kedjeteorin utan också entydigt visa att trivalent kobolt har en oktaedrisk konfiguration snarare än ett annat möjligt symmetriskt arrangemang, t.ex. hexagonalt plant eller trigonalt prismatiskt. Metoden sammanfattas i figur 2 och tabell II.
I de flesta fall motsvarade antalet och typen av isomerer som framställdes förväntningarna för det oktaedriska arrangemanget, men det fanns några få undantag; och Werner krävde mer än tjugo
| TABELL II. Predicted Number of Isomers | ||||
| Compound Type | Octahedral | Hexagonal Planar | Trigonal Prismatic* | |
| *Koordineringsföreningar med dessa konfigurationer har nyligen syntetiserats. | ||||
| MA6 | En | En | En | En |
| MA5B | En | En | En | |
| MA4B2 | Två (1,2; 1,6) | Tre (1,2; 1,3; 1,4) | Tre (1,2; 1,3; 1,4) | |
| MA3B3 | Två (1,2,3; 1,2,6) | Tre (1,2,3; 1,2,4; 1,3,5) | Tre (1,2,3; 1,2,5; 1,2,6) | |
| Två optiska isomerer | En | Två geometriska isomerer | ||
år för att samla ihop ett definitivt bevis för sina strukturella idéer. Det mest kända fallet av geometrisk (cis-trans) isomeri observerades till exempel (av Jørgensen) inte bland enkla tetramminer MA4B2 utan bland salter , där de fyra ammoniakmolekylerna har ersatts av två molekyler av den bidentata (kelat) organiska basen etylendiamin (en), det vill säga bland de så kallade praseo- (gröna) och violeo- (violetta) serierna av formeln CoCl3 . 2en. Jørgenson ansåg att färgskillnaden berodde på strukturell isomeri i samband med att de två etylendiaminmolekylerna länkas samman, medan Werner betraktade föreningarna som stereoisomerer, dvs. föreningar som består av samma atomer och bindningar men som skiljer sig åt i dessa atomers och bindningars orientering i rummet (figur 3).
Om denna typ av isomeri bara var en geometrisk konsekvens av den oktaedriska strukturen, som Werner hävdade, borde den också observeras bland enkla tetramminer MA4B2, som inte innehåller etylendiamin. För föreningar X var dock endast en serie (praseo) känd. Jørgensen, en övertygad empirist, kritiserade helt korrekt Werners teori på grund av att den innebar att det fanns okända föreningar. Det var inte förrän 1907 som Werner lyckades syntetisera de instabila, mycket viktiga violeo-tetraminerna, cis- X, som var en nödvändig följd av hans teori men inte av Jørgensens (figur 4). Hans danska motståndare erkände omedelbart sitt nederlag.
Även om upptäckten av de länge eftersökta violeosalterna övertygade Jørgensen om att hans egna åsikter inte kunde vara korrekta, var Werners framgång med att framställa två – och endast två – isomerer för föreningar av typerna MA4B2 och MA3B3 inte tillräcklig för att slutgiltigt bevisa hans oktaedriska konfiguration. Trots sådana ”negativa” bevis kunde man fortfarande logiskt hävda att misslyckandet med att isolera en tredje isomer inte nödvändigtvis bevisade att den inte existerade.
En mer ”positiv” typ av bevis var nödvändig.
Sedan 1899 insåg Werner att upplösningen till optiska isomerer av vissa typer av koordinationsföreningar som innehåller chelatgrupper, som endast kan spänna över cis-positioner, skulle kunna ge det ”postitiva” bevis som han behövde. Efter många misslyckade försök lyckades han 1911. Hans upplösning, tillsammans med sin amerikanska student Victor King (1886-1958), av cis-chloramminbis(etylendieamin)kobolt(III)-salter med hjälp av upplösningsmedlet silver d-α-bromokamfor-π-sulfonat var tillräcklig för att slutgiltigt bevisa den oktaedriska konfigurationen för kobolt(III) (figur 5). På grund av den rådande uppfattningen att optisk aktivitet nästan alltid var kopplad till kolatomer, hävdade ett antal av Werners samtida att den optiska aktiviteten hos dessa och de många andra mono- och polynukleära koordinationsföreningar som senare löstes upp av honom på något sätt berodde på de organiska chelatgrupperna, trots att dessa symmetriska ligander alla var optiskt inaktiva. Varje rest av tvivel skingrades slutligen genom Werners lösning 1914 av helt kolfria koordinationsföreningar – triskobolt(III)-salterna.
Dessa salter är föreningar av den typ, där den oorganiska bidentatliganden finns
I början av sin karriär hade Werner förstört kolatomens monopol på geometrisk isomeri. I sin doktorsavhandling hade han förklarat isomerin hos oximer med att den berodde på kväveatomens tetraedriska konfiguration. Nu, på toppen av sin karriär, hade han på samma sätt tvingat tetraedern att ge upp sitt monopol på optisk isomeri. Ett av de viktigaste målen för hans livsverk, nämligen att visa att stereokemi är ett allmänt fenomen som inte är begränsat till kolföreningar och att det inte finns någon grundläggande skillnad mellan organiska och oorganiska föreningar, hade uppnåtts.
Slutligt måste vi notera att giltigheten av Werners
strukturella åsikter rikligt bekräftades av röntgendiffraktionsstudier. Men trots tillkomsten av mer direkta moderna tekniker förblir hans klassiska konfigurationsbestämningar med enkla indirekta metoder ett monument över hans intuitiva vision, experimentella skicklighet och orubbliga uthållighet.
BIBLIOGRAFI
I. Originalarbeten Werners skrifter inkluderar ”Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen”, i Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 23 (1890), 11-30, engelsk översättning, i G. B. Kauffman, ”Foundation of Nitrogen Stereochemistry: Alfred Werner’s Inaugural Dissertation”, i Jorunal of Chemical Education, 43 (1966), 155 – 165; ”Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz”, i Vierteljahrsschrift der Naturforschenden Gesellschaft in Zürich, 36 (1891). 129-169, diskuterad i G. B. Kauffman, ”Alfred Werner’s Habilitationsschrift”, i Chymia. 12 (1967), 183-187, engelsk översättning i G. B. Kauffman. ”Contributions to the Theory of Affinity and Valence”, ibid., 189-216; ”Sur un nitrate basique de calcium”, i Annales de chimie et de physique, 27 (1892). 6:e serien, 570-574, även i Comptes rendus…de I’Académie des sciences, 115 (1892), 169-171; ”BEitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen”, i zeitschrifit für anorganische Chemie, 3 (1893), 267-330. repr. som Ostwalds Klassiker der Exakten Wissenschaften nr 212 (Leipzig, 1924), engelsk översättning i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968). 5-88: ”Beiträge zur Konstitution anorganischer Verbindungen. I.” i Journal of Physical Chemistry, 12 (1893), 35-55. ”Contributions…II”, ibid.,14 (1894), 506-521, och ”Contributions…III”, ibid.,21 (1896), 225-238-Italian trans. on Gazzetta chimica italiana, 2nd ser, 23 (1893), 140-165, 24 (1894), 408-427, och 27 (1896), 299-316, och engelsk översättning av de två första artiklarna i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 89-139; ”Beitag zur Konstitution anorganischer Verbindungen. XVII, Über Oxalatodiäthy lendiaminkobaltisalze (Coc2O4en2)x,” in Zeitschrift für anorganische Chemie,, 21 (1899), 145- 158; Lehrbuch der Stereochemid (Jena, 1904)- Werners åsikter om strukturell organisk kemi återfinns också i en extremt sällsynt monografi av E. Bloch, Alfred Werner’s theory of the carbon atom and the stereochemistry of carbocyclic compounds (Wien-Leipzig, 1903); Neuer Anschauungen auf dem Gebiet der anorganischen Chemie (Brunswick. 1905. 1909. 1913. 1920, 1923), 2nd ed. översatt till engelska av E. P. Hedley som New Ideas on Inorganic Chemistry (London, 1911); ”Uber 1.2-Dichloro-tetrammin-kobaltisalze (Ammoniakvioleosalze)”, i Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 40 (1907), 4817-4825. Engelsk översättning, i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry. Part I (New York, 1968), 141-154; ”On the knowledge of the asymmetric cobalt atom. I” i Berichte der Deutschen chemischen Gesekkschaft, 44 (1911), 1887-1898, engelsk översättning i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 155-173; ”Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. XII. Über optische AktivitÄt bei kohlenstofffreien Verbindungener”, i BErichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 47 (1914). 3087-3094, engelsk översättning i G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 175-184; och ”Über die Konstitution und Konfiguration von Verbiundungen höherer Ordnung”, i Les prix Nobel en 1913 (Stockholm, 1914), översatt till engelska som ”On the Constitution and Configuration of Compounds of Higher Order”, i Nobel Lectures in Chemistry, 1901-121 (Amsterdam, 1966), 256-269.
II. Sekundärlitteratur. En fullständig biografi av G. B. Kauffman, Alfred Werner-Founder of Coordination Chemistry (Berlin-Heidelberg-New York, 1966), handlar främst om Werners liv och karriär men innehåller också korta diskussioner om hans arbete. G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The Selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968) innehåller engelska översättningar av Werners sex fuktiga viktigaste artiklar tillsammans med kritiska kommentarer och biografiska uppgifter. För andra artiklar om olika aspekter av Werner och hans arbete av G. B. Kauffman, se Journal of Chemical Education, 36 (1959), 521-527, och 43 (1966), 155-165, 677-679; Chemistry, 39 (1966), nr 12, 14-18: Education in Chemistry, 4 (1967), 11-18: Chymia, 12 (1967), 183-187, 189-216, 217-219, 221-232; Naturwissenschaften, 54 (1967), 573-576; och Werner centennial, Advances in Chemistry series, no. 62 (Washington, D.C., 1967), 41-69. Artiklar, mestadels nekrologer, av andra inkluderar P. Karrer, i Helvetica chimica acta, 3 (1920), 196-224, med en bibliografi över Werners publikationer; G. T. Morgan, i Journal of the Chemical Society (London), 177 (1920), 1639- 1648; P. Pfeiffer, i Zeitschrift für angewandte Chemie und Zentralblatt für technische Chemie, 33 (1920), 37-39; och i Journal of Chemical Education, 5 (1928), 1090-1098; och J. Lifschitz, i Zeitschrift für Elektrochemie und angewandte physikalische Chemie,26 (1920), 514-529.
Figurerna och tabellerna i denna artikel är återgivna, med tillstånd, från G. B. Kauffman, ”Alfred Werner’s Coordination Theory-A Brief Historical Introduction”, i Education in Chemistry,4 (1967), 11-18.
George B. Kauffman