La chimica generale di ossidazione degli alcani e dei radicali alchilici è ben compresa, sebbene molti degli aspetti dettagliati siano ancora speculativi. Questo capitolo fornisce una panoramica di un resoconto dettagliato delle reazioni, della termochimica e dei meccanismi dettagliati coinvolti nella chimica in fase gassosa dell’ossidazione degli idrocarburi. L’ossidazione degli alcani procede attraverso molti composti intermedi prima della formazione dei prodotti finali CO2 e H2O. Gli intermedi, che includono composti O-eterociclici, aldeidi, chetoni, altre specie ossigenate, alcheni, perossidi e CO, possono giocare un ruolo importante nel determinare il percorso dell’ossidazione e, in particolare, nell’influenzare il grado di inquinamento delle unità di combustione pratiche. Tuttavia, per molti di questi composti, sia le informazioni meccanicistiche che i dati cinetici sulle reazioni elementari coinvolte sono molto limitati. Il capitolo discute anche le caratteristiche della combustione a bassa temperatura, i metodi sperimentali per stabilire i meccanismi e determinare le costanti di velocità, le reazioni di iniziazione primaria e l’omolisi dei radicali alchilici. Ci sono un certo numero di reazioni chiave che, in alcune circostanze, hanno un’enorme influenza sui fenomeni di ossidazione, ma per una parte significativa di queste reazioni, non sono ancora disponibili informazioni vitali.