Vaše dvě navržené struktury jsou správné, i když vaše racionalizace 13C spektra pro Cpd D není zcela správná kolem dvojné vazby. Stručně řečeno, chemické posuny uhlíků lze vypočítat jako funkci jejich příspěvků α, β a γ. α pro to, co je přímo vázáno na daný uhlík, β pro substituenty vzdálené jeden uhlík a γ pro substituenty vzdálené dva uhlíky. Téměř bez výjimky vykazují uhlíky alkenů posun β směrem dolů a γ směrem nahoru pro substituované alkeny. U sloučenin C a D je tedy uhlík nejblíže substituentům posunut nejvíce dolů. Příspěvky β a γ pro následující substituenty jsou uvedeny (někdo technicky zdatnější než já by to mohl upravit) :
Elektronika přispívající k posunům β a γ není dobře známa, ale je složitější než pouhá úvaha o elektronegativitě/potenciálu odebírání elektronů.
Níže jsou uvedena spektra pro tyto dvě sloučeniny:
Vaše nejasnosti s popisem označení kvintetu vyplývají z toho, jak lidé v literatuře uvádějí vzory dělení. Diskutoval jsem o tom u jiné otázky, ale v zásadě existují dva způsoby hlášení štěpení: (a) hlášení pozorovaného vzoru štěpení (zde kvintet) a (b) hlášení vypočteného/očekávaného vzoru štěpení (zde dublet kvartet). Jak vidíte (nebo alespoň já vidím), uvádění pozorovaného vzoru může vést k určitému zmatku a neposkytuje žádnou skutečnou informaci o tom, jak tento vzor rozdělení vzniká.
Dále, uvádění spojů s přesností na nejbližší Hz (zde 6Hz) může být v pořádku pro některé případy, kdy je rozdíl ve spojích pro dva různé partnery menší nebo se blíží pozorované šířce čáry, nicméně s dobrým vzorkem a dobrým operátorem na dobrém magnetu se to, co je uváděno jako kvintet, může velmi dobře jevit jinak, zejména po aplikaci určité apodizace. Například níže je uvedeno rozšíření simulovaného spektra pro sloučeninu C s Jbc=5,8 a Jbe=6,2 (menší vazby z d a f se ignorují) a pozorovanou šířkou čáry 0,5 Hz. Horní spektrum je normální spektrum a spodní spektrum je to, jak vypadá s aplikovanou gaussovskou funkcí šířky čáry (gb 0,1, lb -1). Vypadají zcela odlišně a spodní spektrum je velmi těžko racionalizovatelné jako kvintet, ale snadno rozpoznatelné jako dublet kvartetů.
.