(nar. 12. prosince 1866 v Mulhouse, Francie; zemř. 15. listopadu 1919 v Curychu, Švýcarsko), chemik
Život a dílo. Zakladatel koordinační chemie Werner byl čtvrtým a posledním dítětem železářského dělníka Jeana-Adama Wernera a jeho druhé manželky. Salomé Jeanette Tesché. Přestože se rodina po připojení Alsaska k Německé říši v roce 1871 rozhodla zůstat v Mulhouse, doma nadále mluvila francouzsky a její sympatie zůstaly plně na straně Francie. Duch vzpoury a odporu vůči autoritám, který tolik provázel Wernerovo dětství, možná přispěl k revolučnímu a obrazoboreckému charakteru teorie, s níž je spojeno jeho jméno. Přes velkou úctu k německé vědě – většina jeho článků vyšla v německých časopisech – byly Wernerovy politické a kulturní vazby na Francii.
Jeho matka konvertovala z protestantismu ke katolicismu a Werner byl v šesti letech zapsán na katolickou École Libre des Frères (Bruderschule), kde se projevily dominantní rysy jeho osobnosti – pozoruhodná sebedůvěra a tvrdohlavá nezávislost, která mu znemožňovala slepě se podřídit autoritě. Náboženské učení bratří na něj mělo zřejmě jen malý vliv, protože v pozdějším životě byl jeho zájem o náboženství minimální. V letech 1878-1885 navštěvoval Werner odbornou školu (Höhere Gewerbeschule), kde studoval chemii. Během této doby si ve stodole za svým domem vybudoval vlastní laboratoř.
Již v této rané fázi se Werner zabýval klasifikací, systematizací a izomerními vztahy. Jeho první známá vědecká práce „Contribution de l’acide urique, des séries de la théobromine, caféine, et leurs derivés“, holografický rukopis, který předložil v září 1885 Emilu Noeltingovi, řediteli Mulhouse Chemie-Schule, byla banální svým stylem a nedůkladná svým chemickým myšlením, ale její široký záběr a odvážné pokusy o systematizaci předznamenaly intelektuální výšiny, kterých Werner dosáhl jen o několik let později. V letech 1885-1886 si Werner odsloužil roční povinnou vojenskou službu v německé armádě v Karlsruhe, kde navštěvoval kurzy organické chemie na Technische Hochschule. Poté nastoupil na Polytechnikum v Curychu, kde studoval u Arthura Hantzsche, Georga Lungeho, Heinricha Goldschmidta a Emila Constama.
Werner byl typický nekvantitativní génius. Na Polytechnikum neabsolvoval kurzy matematiky a po celou dobu jeho kariéry byly jeho příspěvky v podstatě kvalitativní povahy; dokonce i jeho slavné studie vodivosti s Arturem Miolatim byly pouze semikvantitativní. Jeho neúspěch v deskriptivní geometrii je však překvapivý vzhledem k tomu, že jeho koordinační teorie představuje inspirativní a geniální aplikaci geometrie v chemii.
3. srpna 1889 byl Wernerovi udělen titul v oboru technické chemie. V letech 1889 a 1890 působil jako neplacený asistent v Lungeho chemicko-technické laboratoři a zároveň prováděl výzkum pod vedením Hantzsche, za který 13. října 1890 získal doktorát.
Ve třech krátkých, ale na události bohatých letech (1890-1893) vytvořil Werner tři své nejdůležitější teoretické práce. Jeho doktorská disertační práce „Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen“ byla jeho první publikací a zůstává jeho nejpopulárnější a nejdůležitější prací v oblasti organické chemie. Rozšířením Le Belovy a van’t Hoffovy koncepce tetraedrického atomu uhlíku (1874) na atom dusíku Werner a Hantzsch současně vysvětlili velké množství záhadných případů geometricky izomerních trojmocných derivátů dusíku (oximy, azosloučeniny, hydroxamové kyseliny) a poprvé postavili stereochemii dusíku na pevný teoretický základ. Navzdory útokům Victora Meyera, Karla von Auwerse, Eugena Bambergera a dalších, které se táhly několik desetiletí až do dvacátého století, Wernerova-Hantzschova teorie obstála ve zkoušce času. Dnes, jen s malými úpravami, zaujímá právoplatné místo vedle Le Bel-van’t Hoffovy koncepce tetraedrického atomu uhlíku jako jeden ze základních kamenů stereochemie.
Werner strávil následující dva roky prací na svém habilitačním spisu „Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz“, v němž se rozhodl napadnout nejvyššího patriarchu strukturní organické chemie Augusta Kekulého. V této práci se Werner pokusil nahradit Kekulého koncepci pevně zaměřených valencí svým vlastním flexibilnějším přístupem, v němž afinitu chápal jako různě dělitelnou přitažlivou sílu vycházející z centra atomu a působící stejně ve všech směrech. Pomocí tohoto nového pojetí a bez předpokladu usměrněných valencí byl Werner schopen odvodit přijaté van’t Hoffovy konfigurační vzorce. Ačkoli tento významný článek obsahuje zárodky, které později vykvetly v primární valenci (Hauptvalenz) a sekundární valenci (Nebenvalenz) koordinační teorie, zabývá se výhradně organickými sloučeninami. Bohužel byl publikován v poněkud obskurním časopise s omezeným nákladem, kde vyvolal jen malou pozornost, dokud na něj vědecký svět neupozornila v roce 1904 diskuse o jeho koncepci ve Wernerově první učebnici.
V průběhu zimního semestru 1891-1892 pracoval Werner na termochemických problémech s Marcellinem Berthelotem na Collége de France. Kromě publikace vpravdě drobné práce o základním dusičnanu vápenatém a začlenění termochemických údajů do pozdějších Wernerových poznámek k přednáškám na něj měl tento Wanderjabar jen malý vliv. Přijetí Wernerova habilitačního spisu švýcarskými úřady počátkem roku 1892 mu umožnilo vrátit se do Curychu jako privatdozent na Polytechnikum. Nezůstal zde dlouho, neboť na podzim roku 1893 se stal docentem jako nástupce Viktora Merze na curyšské univerzitě, kde zůstal čtvrt století. V roce 1894 se Werner oženil s Emmou Wilhel-mine Gieskerovou, obyvatelkou Curychu, a stal se švýcarským občanem. V následujícím roce byl povýšen na řádného profesora. Ke svému jmenování na curyšské univerzitě původně přišel především díky téměř noční slávě, které se mu dostalo v důsledku zveřejnění jeho nejvýznamnějšího teoretického článku „Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen“ (1893), v němž navrhl základní postuláty své epochální a kontroverzní koordinační teorie.
Okolnosti vzniku koordinační teorie představují klasický příklad „záblesku geniality“, který se řadí ke Kekulého snům o samovazbě atomů uhlíku (1858) a o benzenovém kruhu (1865). V té době (konec roku 1892 nebo začátek roku 1893) byl Werner poměrně neznámý šestadvacetiletý privatdozent, jehož hlavním zájmem byla organická chemie a jehož znalosti anorganické chemie byly velmi omezené. Přesto se jednou ve dvě hodiny ráno probudil s řešením záhady „molekulárních sloučenin“, které k němu přišlo jako blesk z čistého nebe. Vstal z postele a psal tak rychle a soustavně, že v pět hodin odpoledne dokončil svou nejdůležitější práci
Po dalších deset let byla Warnarova pozornost rozdělena mezi organickou a anorganickou chemii. Původně byl povolán na univerzitu v Curychu, aby vyučoval organickou chemii, a teprve v zimním semestru 1902-1903 mu byl konečně přidělen hlavní přednáškový kurz anorganické chemie, který vedle organické chemie vyučoval po celou svou kariéru. Ačkoli se stále více zabýval koordinační chemií, více než čtvrtina jeho publikací se týkala takových organických témat, jako jsou oximy; hydroxamové a hydroximové kyseliny : fenanthreny; karboxoniové a karbothoniové soli; hydroxylaminy; azosloučeniny, azosloučeniny, hydrazosloučeniny a nitrosloučeniny; barviva a Waldenova inverze.
Vernerova sláva je nicméně bezpečně zakotvena v anorganické chemii. Začal studiem kovových aminů, hydrátů a podvojných solí, ale jeho myšlenky brzy obsáhly téměř celou systematickou anorganickou chemii a našly uplatnění i v organické chemii. Jako první ukázal, že stereochemie je obecný jev a neomezuje se pouze na sloučeniny uhlíku, a jeho názory na valenci a chemickou vazbu podnítily pozdější výzkum těchto základních témat.
Koordinační teorie se svými pojmy koordinačního čísla, primární a sekundární valence, adičních a interkalačních sloučenin a oktaedrické, kvadratické planární a tetraedrické konfigurace poskytla nejen logické vysvětlení známých „molekulárních sloučenin“, ale také předpověděla řadu neznámých sloučenin, jejichž případný objev dodal Wernerovým kontroverzním myšlenkám další váhu. Werner rozpoznal a pojmenoval mnoho typů anorganické izomerie: koordinaci, polymeraci, ionizaci, hydrát, sůl, koordinační polohu a valenční izomerii. Postuloval také vysvětlení vícejaderných komplexů, hydratovaných kovových iontů, hydrolýzy a kyselin a zásad.
Běžný chemik se pravděpodobně seznámil s Wernerovými názory spíše prostřednictvím jeho knih než časopiseckých článků. Jeho první kniha Lehrbuch der Stereochemie (1904) nikdy nedosáhla takové popularity jako jeho druhá kniha Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie (1905), která se dočkala pěti vydání. Jak Wernerova sláva rostla a hodnota jeho názorů byla uznávána, dostal řadu nabídek od kontinentálních univerzit, které však všechny odmítl. Čestná členství a tituly mu udělilo mnoho evropských a amerických univerzit a vědeckých společností. V roce 1913 mu byla jako prvnímu Švýcarovi udělena Nobelova cena za chemii, „jako uznání jeho práce o vazbě atomů v molekulách, kterou vrhl nové světlo na staré problémy a otevřel nové oblasti výzkumu, zejména v anorganické chemii“. Brzy poté se u něj začaly projevovat příznaky chronického degenerativního onemocnění (arterioskleróza mozku, zhoršená nadměrným pitím alkoholu), které postupně ničilo jeho fyzické zdraví a duševní schopnosti. Dne 15. října 1919 byl nucen rezignovat na své laboratorní a pedagogické povinnosti. Přesně o měsíc později po dlouhém utrpení zemřel.
Dnes, kdy je praktický i teoretický význam koordinačních sloučenin nezpochybnitelný, je jasné, že základy moderní strukturní anorganické chemie postavil Werner, který byl právem nazván anorganickým Kekulé
Koordinační teorie. Přestože Wernerovi byla v roce 1913 udělena Nobelova cena právě za jeho monumentální práci o koordinačních sloučeninách, důsledky a aplikace jeho výzkumu sahají daleko za hranice anorganické chemie. Ve skutečnosti mají nedocenitelnou hodnotu v biochemii a analytické, organické a fyzikální chemii, jakož i v příbuzných vědách, jako je mineralogie a krystalografie. Ještě předtím, než Werner zahájil rozsáhlou sérii experimentálních výzkumů „molekulárních sloučenin“, což byla téměř bezprecedentní práce trvající čtvrt století, zabýval se jedním z nejzákladnějších problémů chemie – povahou afinity a valence. „Molekulární sloučeniny“ mu poskytly náročný a vzrušující prostředek ke zkoumání této otázky.
Možná vás překvapí, že Kekulého valenční teorie, tak flexibilní a plodná v organické chemii, se při aplikaci na anorganickou chemii ukázala být prakticky svěrací kazajkou. Přesto se Kekulého koncepce konstantní valence, jak sám přiznal, ukázala jako „pro chemika trapná“. Místo aby se však tohoto zjevně neudržitelného přesvědčení vzdal, prohloubil chybu tím, že se pro jeho udržení odvolal na ještě neuspokojivější koncept „molekulových sloučenin“.
K ilustraci Kekulova konceptu „molekulových sloučenin“ postačí jeden nebo dva příklady. Protože považoval valence dusíku a fosforu vždy za tři, byl Kekulé nucen považovat chlorid amonný a pentachlorid fosforitý za „molekulární sloučeniny“ se vzorci NH3 . HC1 a PC13 . C12. Kekylého umělé rozdělení sloučenin na „molekulární“ a „valenční“ sloučeniny na základě jejich přístupnosti či nepřístupnosti doktríně konstantní valence mělo nanejvýš určitou omezenou hodnotu jako formální klasifikace, ale nijak nevysvětlovalo povahu nebo působení sil, které se podílejí na vzniku „molekulárních sloučenin“ kombinací „valenčních sloučenin“.“
Když se Kekulé zbavil kovových aminů tím, že je vykázal do limbu „molekulárních sloučenin“, jiní chemici vypracovali velmi propracované teorie, aby vysvětlili stavbu a vlastnosti těchto zajímavých látek. Pravděpodobně nejúspěšnější a nejrozšířenější z těchto teorií byla teorie, kterou v roce 1869 navrhl Christian Wilhelm Blomstrand, profesor chemie na univerzitě v Lundu. Tuto „řetězovou teorii“ následně v 80. a 90. letech 19. století modifikoval chemik, který se měl stát Wernerovým hlavním vědeckým protivníkem, Sophus Mads Jørgensen, profesor chemie na Kodaňské univerzitě.
Pod převládajícím vlivem organické chemie v druhé polovině 19. století Blomstrand navrhl, že molekuly amoniaku se mohou spojovat jako – NH3 – řetězce způsobem analogickým – CH2 – řetězcům v uhlovodících. Vycházel také z pozorovaných rozdílů v reaktivitě různých atomů a skupin v kovových aminech. Například atomy halogenů, které nemohly být okamžitě vysráženy dusičnanem stříbrným, byly považovány za vázané přímo na atom kovu, zatímco ty, které mohly být vysráženy, byly považovány za vázané prostřednictvím řetězců amoniaku. Navzdory přiznaným omezením této teorie bylo možné s jejím použitím korelovat značné množství empirických údajů.
Ve své revoluční teorii, která znamenala náhlý rozchod s klasickými teoriemi valence a struktury, Werner postuloval dva typy valence – primární neboli ionizovatelnou (Hauptvalenz) a sekundární neboli neionizovatelnou (Nebenvalenz). Podle této teorie má každý kov v určitém oxidačním stavu (primární valence) určité koordinační číslo – to znamená pevný počet sekundárních valencí, které musí být splněny. Zatímco primární valence mohou splňovat pouze anionty, sekundární valence mohou splňovat nejen
| TABULKA I | ||||
| Třída sloučeniny | ||||
| Hexamíny MA6 |
4 | (NO2)3 | 4 | |
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | |||
| Pentamíny MA5B |
3 | (NO2)2 | 3 | |
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | |||
| Tetramíny MA4B2 |
2 | NO2 | 2 | |
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | |||
| Triamin MA3B3 |
2 | 0 | ||
| ↓ – NH3 | ||||
| Diamíny MA2B4 |
Nezodpovědný | – | K | 2 |
| ↓ – NH3 | ||||
| Monoaminy MAB5 |
Neodpovídající | – | Neznámý pro kobalt | (3) |
| ↓ – NH3 | . | |||
| Dvojmocné soli MB6 |
Nezávislé | – | K3 | 4 |
anionty, ale také neutrálními molekulami, jako je např. amoniak. vodou, organickými aminy, sulfidy a fosfiny. Tyto sekundární valence jsou nasměrovány v prostoru kolem centrálního iontu kovu (oktaedrické pro koordinační číslo 6, čtvercové planární nebo tetraedrické pro koordinační číslo 4); a agregát tvoří „komplex“, který by měl v roztoku existovat jako diskrétní jednotka.
Uznávaným testem vědecké teorie je její schopnost vysvětlit známá fakta a předpovědět jednou nová. Při zkoumání úspěšnosti Wernerovy koordinační teorie při splnění těchto kritérií. se budeme zabývat dvěma aspekty kovových aminů: konstitucí (jak jsou jednotlivé atomy a skupiny vázány) a konfigurací (prostorovým uspořádáním těchto atomů a skupin). Ačkoli se omezíme především na sloučeniny s koordinačním číslem 6 , měli bychom mít na paměti, že Werner použil podobné argumenty k prokázání konstituce a konfigurace pro sloučeniny s koordinačním číslem 4.
Wernerova první publikovaná experimentální práce na podporu jeho koordinační teorie byla studie vodivosti, kterou provedl v letech 1893-1896 ve spolupráci s Arturem Miolatim. Podle nové teorie by se měl náboj komplexního iontu rovnat algebraickému součtu nábojů centrálního iontu kovu a koordinovaných skupin. V důsledku toho, jak jsou neutrální molekuly amoniaku (A) v kovovém aminu (MA6) postupně nahrazovány anionty (B), měl by se počet iontů ve výsledných sloučeninách postupně snižovat, dokud nevznikne neelektrolyt, a poté by se měl zvyšovat, jakmile se komplex stane aniontem.
Princip aditivity ekvivalentních vodivostí solí Friedricha Kohlrausche (1879) poskytl
Wernerovi a Miolatimu vhodnou metodu pro stanovení počtu iontů v různých komplexech. Poté, co stanovili rozsahy vodivostí, které lze očekávat u solí různých typů, byli schopni prokázat úplnou shodu ve velikosti, změnách a vzorcích mezi jejich experimentálně naměřenými vodivostmi (obr. 1) a vodivostmi předpovězenými podle koordinační teorie. Jejich výsledky se rovněž shodovaly s počtem vysrážených atomů halogenů. Konstituce a předpovězené počty iontů podle obou teorií jsou porovnány v tabulce 1.
U sloučenin prvních tří tříd je elektrolytický charakter předpovězený oběma teoriemi v naprosté shodě a údaje o vodivosti neumožňují volbu mezi nimi. U triamminů se však iontový charakter podle obou teorií radikálně liší; a vodivost těchto sloučenin se stala důležitou a ostře spornou otázkou. U některých neelektrolytů bohužel Wernerovy a Miolatiho hodnoty vodivosti nebyly vždy nulové kvůli akvačním reakcím:
0 + H2O ⇄ ++Cl-.
Jøgensen se těchto „nesrovnalostí“ okamžitě chopil ve snaze zdiskreditovat jejich výsledky. Ale ve svém vysvětlení aniontových komplexů a v prokázání existence souvislé přechodové řady (Übergangsreihe) mezi metalamíny (MA6) a dvojnými solemi (MB6) uspěla Wernerova teorie v oblasti, v níž Blomstrandova-Jørgensenova teorie nemohla předstírat, že jí může konkurovat.
Technika „počítání izomerů“ jako prostředek k prokázání konfigurace sice nepochází od Wernera. Myšlenkou oktaedrické konfigurace a jejími geometrickými důsledky s ohledem na počet očekávaných isomerů se zabýval již v roce 1875 van’t Hoff a obecná metoda je pravděpodobně nejznámější díky práci Wilhelma Körnera z roku 1874 o disubstituovaných a trisubstituovaných derivátech benzenu. Technika porovnávání počtu a typu skutečně připravených isomerů s počtem a typem teoreticky předpokládaným pro různé konfigurace však pravděpodobně dosáhla vrcholu svého rozvoje s Wernerovou prací. Touto metodou se mu podařilo nejen zcela zdiskreditovat konkurenční Blostrandovu-Jørgensenovu teorii řetězců, ale také jednoznačně prokázat, že trojmocný kobalt má spíše oktaedrickou konfiguraci než jiné možné symetrické uspořádání, např. hexagonální planární nebo trigonální prizmatické. Metoda je shrnuta na obrázku 2 a v tabulce II.
Ve většině případů počet a typ připravených izomerů odpovídal očekávání pro oktaedrické uspořádání, ale bylo několik výjimek; a Werner jich potřeboval více než dvacet
| TABULKA II. Předpokládaný počet izomerů | |||
| Typ sloučeniny | Oktaedrické | Hexagonální planární | Trigonální prizmatické* |
| *Koordinační sloučeniny s tímto uspořádáním byly nedávno syntetizovány. | |||
| MA6 | Jedna | Jedna | Jedna |
| MA5B | Jeden | Jeden | Jeden |
| MA4B2 | Dva (1,2; 1,6) | Tři (1,2; 1,3; 1,4) | Tři (1,2; 1,3; 1,4) |
| MA3B3 | Dva (1,2,3; 1,2,6) | Tři (1,2,3; 1,2,4; 1,3,5) | Tři (1,2,3; 1,2,5; 1,2,6) |
| Dva optické izomery | Jeden | Dva geometrické izomery | |
let, aby nashromáždil definitivní důkaz pro své strukturální představy. Například nejznámější případ geometrické (cis-trans) izomerie byl pozorován (Jørgensenem) nikoli mezi jednoduchými tetraminy MA4B2 , ale mezi solemi , v nichž byly čtyři molekuly amoniaku nahrazeny dvěma molekulami bidentátové (chelátové) organické báze, ethylendiaminu (en); tj. mezi tzv. praseo (zelenou) a violeo (fialovou) řadou vzorce CoCl3 . 2en. Jørgenson považoval rozdíl v barvě za důsledek strukturní izomerie spojené s propojením dvou molekul ethylendiaminu, zatímco Werner považoval tyto sloučeniny za stereoizomery, tedy sloučeniny složené ze stejných atomů a vazeb, které se však liší orientací těchto atomů a vazeb v prostoru (obrázek 3).
Pokud by tento typ izomerie byl pouze geometrickým důsledkem oktaedrické struktury, jak tvrdil Werner, měl by být pozorován také mezi jednoduchými tetraminy MA4B2, které neobsahují ethylendiamin. Přesto byla pro sloučeniny X známa pouze jedna řada (praseo). Jørgensen, potvrzený empirik, zcela správně kritizoval Wernerovu teorii s odůvodněním, že předpokládá existenci neznámých sloučenin. Teprve v roce 1907 se Wernerovi podařilo syntetizovat nestabilní, vysoce klíčové violeotetraminy, cis- X, které byly nutným důsledkem jeho teorie, nikoli však Jørgensenovy (obr. 4). Jeho dánský oponent okamžitě uznal porážku.
Přestože objev dlouho hledaných violeových solí přesvědčil Jørgensena, že jeho vlastní názory nemohou být správné, Wernerův úspěch při přípravě dvou – a pouze dvou – izomerů pro sloučeniny typu MA4B2 a MA3B3 nestačil k přesvědčivému důkazu jeho oktaedrické konfigurace. Navzdory takovému „negativnímu“ důkazu bylo stále možné logicky argumentovat, že neúspěch při izolaci třetího izomeru nemusí nutně dokazovat jeho neexistenci.
Byl nutný „pozitivnější“ typ důkazu.
Již v roce 1899 Werner rozpoznal, že rozlišení na optické izomery určitých typů koordinačních sloučenin obsahujících chelátové skupiny, které mohou obsáhnout pouze polohy cis, by mohlo poskytnout „postitivní“ důkaz, který potřeboval. Po mnoha neúspěšných pokusech se mu to v roce 1911 podařilo. Společně se svým americkým studentem Victorem Kingem (1886-1958) provedl rozlišení cis-chloroamminbis(ethylendiamin)kobalt(III) solí pomocí rozpouštědla d-α-bromokamfor-π-sulfonanu stříbrného, což stačilo k přesvědčivému důkazu oktaedrické konfigurace kobaltu(III) (obr. 5). Protože však převládal názor, že optická aktivita je téměř vždy spojena s atomy uhlíku, řada Wernerových současníků tvrdila, že optická aktivita těchto a mnoha dalších monojaderných a polyjaderných koordinačních sloučenin, které následně vyřešil, byla nějakým způsobem způsobena přítomnými organickými chelátovými skupinami, přestože všechny tyto symetrické ligandy byly opticky neaktivní. Jakýkoli náznak pochybností byl nakonec rozptýlen tím, že Werner v roce 1914 vyřešil koordinační sloučeniny zcela bez uhlíku – soli triskobaltu(III).
Tyto soli jsou sloučeniny typu, v němž je anorganický bidentátový ligand
Na počátku své kariéry Werner zničil monopol atomu uhlíku na geometrickou izomerii. Ve své doktorské disertační práci vysvětlil isomerii oximů jako důsledek tetraedrické konfigurace atomu dusíku. Nyní, na vrcholu své kariéry, přinutil tetraedr, aby se vzdal svého monopolu na optickou izomerii. Dosáhl tak jednoho z hlavních cílů svého životního díla, totiž prokázat, že stereochemie je obecný jev, který se neomezuje pouze na sloučeniny uhlíku, a že mezi organickými a anorganickými sloučeninami neexistuje žádný zásadní rozdíl.
Nakonec musíme poznamenat, že platnost Wernerových
strukturálních názorů dostatečně potvrdily rentgenové difrakční studie. I přes nástup přímějších moderních technik však jeho klasická konfigurační určení jednoduchými nepřímými metodami zůstávají pomníkem jeho intuitivního vidění, experimentální zručnosti a nepružné houževnatosti.
BIBLIOGRAFIE
I. Původní Wernerovy práce zahrnují „Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen“, in Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 23 (1890), 11-30, anglický překlad, in G. B. Kauffman, „Foundation of Nitrogen Stereochemistry: Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz,“ in Vierteljahrsschrift der Naturforschenden Gesellschaft in Zürich, 36 (1891), 155 – 165; „Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz,“ in Alfred Werner’s Inaugural Dissertation,“ in Jorunal of Chemical Education, 43 (1966), 155 – 165. 129-169, o němž pojednává G. B. Kauffman, „Alfred Werner’s Habilitationsschrift,“ in Chymia. 12 (1967), 183-187, český překlad in G. B. Kauffman. „Contributions to the Theory of Affinity and Valence,“ tamtéž, 189-216; „Sur un nitrate basique de calcium,“ in Annales de chimie et de physique, 27 (1892). 6th ser., 570-574, též v Comptes rendus…de I’Académie des sciences, 115 (1892), 169-171; „BEitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen,“ in zeitschrifit für anorganische Chemie, 3 (1893), 267-330. repr. jako Ostwald’s Klassiker der Exakten Wissenschaften č. 212 (Lipsko, 1924), anglický překlad in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968). 5-88: „Beiträge zur Konstitution anorganischer Verbindungen. I.“ v Journal of Physical Chemistry, 12 (1893), 35-55. „Contributions…II“, ibid.,14 (1894), 506-521, a „Contributions…III“, ibid.,21 (1896), 225-238. Italský překlad na Gazzetta chimica italiana, 2. série, 23 (1893), 140-165, 24 (1894), 408-427, a 27 (1896), 299-316, a anglický překlad prvních dvou článků v G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 89-139; „Beitag zur Konstitution anorganischer Verbindungen. XVII, Über Oxalatodiäthy lendiaminkobaltisalze (Coc2O4en2)x,“ in Zeitschrift für anorganische Chemie,, 21 (1899), 145- 158; Lehrbuch der Stereochemid (Jena, 1904)- Wernerovy názory na strukturní organickou chemii lze nalézt také v mimořádně vzácné monografii E. Bloch, Alfred Werner’s theory of the carbon atom and the stereochemistry of carbocyclic compounds (Vienna- Leipzig, 1903); Neuer Anschauungen auf dem Gebiet der anorganischen Chemie (Brunswick. 1905. 1909. 1913. 1920, 1923), 2. vyd. trans, into English by E. P. Hedley as New Ideas on Inorganic Chemistry (London, 1911); „Uber 1.2-Dichloro-tetrammin-kobaltisalze (Ammoniakvioleosalze),“ in Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 40 (1907), 4817-4825. English trans, in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry. Part I (New York, 1968), 141-154; „On the knowledge of the asymmetric cobalt atom. I“ in Berichte der Deutschen chemischen Gesekkschaft, 44 (1911), 1887-1898, anglický překlad in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 155-173; „Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. XII. Über optische AktivitÄt bei kohlenstofffreien Verbindungener,“ in BErichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 47 (1914). 3087-3094, anglický překlad in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 175-184; a „Über die Konstitution und Konfiguration von Verbiundungen höherer Ordnung,“ in Les prix Nobel en 1913 (Stockholm, 1914), překlad do angličtiny jako „On the Constitution and Configuration of Compounds of Higher Order,“ in Nobel Lectures in Chemistry, 1901-121 (Amsterdam, 1966), 256-269.
II. Sekundární literatura. Obsáhlý životopis od G. B. Kauffmana, Alfred Werner-Founder of Coordination Chemistry (Berlin-Heidelberg-New York, 1966), se zabývá především Wernerovým životem a kariérou, ale obsahuje také stručné pojednání o jeho práci. G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The Selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968) přináší anglické překlady šesti Wernerových významných prací spolu s kritickými komentáři a životopisnými údaji. K dalším článkům o různých aspektech Wernera a jeho díla od G. B. Kauffmana viz Journal of Chemical Education, 36 (1959), 521-527, a 43 (1966), 155-165, 677-679; Chemistry, 39 (1966), č. 12, 14-18: Education in Chemistry, 4 (1967), 11-18: Chymia, 12 (1967), 183-187, 189-216, 217-219, 221-232; Naturwissenschaften, 54 (1967), 573-576; a Werner centennial, Advances in Chemistry series, č. 62 (Washington, D.C., 1967), 41-69. Články, většinou nekrology, od jiných autorů: P. Karrer. in Helvetica chimica acta, 3 (1920), 196-224, s bibliografií Wernerových publikací; G. T. Morgan, in Journal of the Chemical Society (London), 177 (1920), 1639- 1648; P. Pfeiffer, in Zeitschrift für angewandte Chemie und Zentralblatt für technische Chemie, 33 (1920), 37-39; a in Journal of Chemical Education, 5 (1928), 1090-1098; a J. Lifschitz, in Zeitschrift für Elektrochemie und angewandte physikalische Chemie,26 (1920), 514-529.
Obrázky a tabulky v tomto článku jsou se svolením přetištěny z G. B. Kauffman, „Alfred Werner’s Coordination Theory-A Brief Historical Introduction,“ in Education in Chemistry,4 (1967), 11-18.
George B. Kauffman
.