Le tue due strutture proposte sono corrette, anche se la tua razionalizzazione dello spettro 13C per Cpd D non è del tutto corretta intorno al doppio legame. In poche parole, gli spostamenti chimici del carbonio possono essere calcolati in funzione dei loro contributi α, β e γ. α per ciò che è direttamente legato a quel carbonio, β per i sostituenti a un carbonio di distanza, e γ per i sostituenti a due carboni di distanza. Quasi senza eccezione, i carboni alcheni mostrano uno spostamento β verso il basso e uno spostamento γ verso l’alto per gli alcheni sostituiti. Così, per entrambi i composti C e D, il carbonio più vicino ai sostituenti sarà spostato più in basso. I contributi β e γ per i seguenti sostituenti sono mostrati (qualcuno più esperto di me potrebbe riordinare questo) :
L’elettronica che contribuisce agli spostamenti β e γ non è ben compresa, ma è più complessa di una considerazione delle sole elettronegatività / potenziale di ritiro degli elettroni.
Di seguito sono riportati gli spettri dei due composti:
La tua confusione con la descrizione dell’etichetta del quintetto deriva da come la gente riporta i modelli di scissione in letteratura. Ne ho discusso in un’altra domanda, ma essenzialmente i due metodi per riportare le scissioni sono (a) riportare il modello di scissione osservato (qui un quintetto) e (b) riportare il modello di scissione calcolato/atteso (qui un doppietto di quartetti). Come puoi vedere, (o almeno io posso), riportare il modello osservato può portare a una certa confusione, e non fornisce alcuna informazione reale su come questo modello di scissione nasce.
Inoltre, riportare gli accoppiamenti al più vicino Hz (qui 6Hz) potrebbe andare bene per alcune occasioni in cui la differenza di accoppiamento per i due diversi partner è inferiore o approssimata alla larghezza della linea osservata, tuttavia, con un buon campione e un buon operatore su un buon magnete, ciò che viene riportato come un quintetto può benissimo apparire diverso, soprattutto una volta che viene applicata una certa apodizzazione. Per esempio, qui sotto c’è un’espansione di uno spettro simulato per il composto C con Jbc=5.8 e Jbe=6.2 (accoppiamenti minori da d e f ignorati), e larghezza di linea osservata di 0.5Hz. Lo spettro in alto è lo spettro normale, e lo spettro in basso è come appare con una funzione di larghezza di linea gaussiana applicata (gb 0.1, lb -1). Sembrano molto diversi, e lo spettro inferiore è molto difficile da razionalizzare come un quintetto, ma facilmente riconoscibile come un doppietto di quartetti.
