(né à Mulhouse, France, le 12 décembre 1866 ; mort à Zurich, Suisse, le 15 novembre 1919), chimie.
Vie et œuvre. Fondateur de la chemiterie de coordination, Werner était le quatrième et dernier enfant de Jean-Adam Werner, ferronnier d’art, et de sa seconde épouse. Salomé Jeanette Tesché. Bien que la famille décide de rester à Mulhouse après l’annexion de l’Alsace à l’Empire allemand en 1871, elle continue à parler français à la maison et ses sympathies restent entièrement avec la France. L’esprit de rébellion et de résistance à l’autorité, si présent dans l’enfance de Werner, pourrait bien avoir contribué au caractère révolutionnaire et iconoclaste de la théorie à laquelle son nom est associé. Malgré sa grande vénération pour la science allemande – la plupart de ses articles ont été publiés dans des revues allemandes – les liens politiques et culturels de Werner étaient avec la France.
Sa mère s’était convertie du protestantisme au catholicisme, et à l’âge de six ans Werner a été inscrit à l’École Libre des Frères (Bruderschule) catholique, où les traits dominants de sa personnalité – une remarquable confiance en soi et une indépendance têtue qui l’empêchait de se soumettre aveuglément à l’autorité – sont devenus évidents. Les enseignements religieux des frères ont apparemment eu peu d’effet sur lui, car plus tard, son intérêt pour la religion était minime. De 1878 à 1885, Werner fréquente l’École professionnelle (Höhere Gewerbeschule), une école technique où il étudie la chimie. Pendant cette période, il a construit son propre laboratoire dans la grange derrière sa maison.
Même à ce stade précoce, Werner était préoccupé par la classification, la systématisation et les relations isomériques. Son premier travail scientifique connu, « Contribution de l’acide urique, des séries de la théobromine, de la caféine, et leurs dérivés », un manuscrit holographique qu’il a soumis en septembre 1885 à Emilio Noelting, directeur de la Chemie-Schule de Mulhouse, était banal dans son style et peu solide dans sa pensée chimique ; mais sa grande portée et ses tentatives audacieuses de systématisation préfiguraient les sommets intellectuels que Werner a atteints seulement quelques années plus tard. En 1885-1886, Werner effectue son année de service militaire obligatoire dans l’armée allemande à Karlsruhe, où il suit des cours de chimie organique à la Technische Hochschule. Il est ensuite entré au Polytechnikum de Zurich, où il a étudié avec Arthur Hantzsch, Georg Lunge, Heinrich Goldschmidt et Emil Constam.
Werner était un génie non quantitatif typique. Au Polytechnikum, il échoua à ses cours de mathématiques, et tout au long de sa carrière, ses contributions furent essentiellement de nature qualitative ; même ses célèbres études de conductivité avec Arturo Miolati n’étaient que semi-quantitatives. Son échec en géométrie descriptive, cependant, est surprenant dans la mesure où sa théorie de la coordination représente une application inspirée et ingénieuse de la géométrie à la chimie.
Le 3 août 1889, Werner reçoit un diplôme en chimie technique. Au cours des années 1889 et 1890, il sert comme assistant non salarié dans le laboratoire chimico-technique de Lunge tout en effectuant des recherches sous la direction de Hantzsch pour lesquelles il reçoit le doctorat le 13 octobre 1890.
En trois années courtes mais riches en événements (1890-1893), Werner produit ses trois articles théoriques les plus importants. Sa thèse de doctorat, « Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen », fut sa première publication et reste son travail le plus populaire et le plus important en chimie organique. En étendant le concept de Le Bel et van’t Hoff de l’atome de carbone tétraédrique (1874) à l’atome d’azote, Werner et Hantzsch expliquent simultanément un grand nombre de cas déroutants de dérivés géométriquement isomères de l’azote trivalent (oximes, composés azoïques, acides hydroxamiques) et placent pour la première fois la stéréochimie de l’azote sur une base théorique solide. Malgré les attaques de Victor Meyer, Karl von Auwers, Eugen Bamberger et d’autres qui se sont étendues sur plusieurs décennies au XXe siècle, la théorie de Werner-Hantzsch a résisté à l’épreuve du temps. Aujourd’hui, avec seulement une légère modification, elle prend sa place légitime à côté du concept de Le Bel-van’t Hoff de l’atome de carbone tétraédrique comme l’une des pierres angulaires de la stéréochimie.
Werner a passé les deux années suivantes à travailler sur sa Habilitationschrift, « Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz », dans laquelle il a choisi d’attaquer le patriarche suprême de la chimie organique structurelle, August Kekulé. Dans cet ouvrage, Werner tente de remplacer le concept de valences rigides de Kekulé par sa propre approche plus flexible, dans laquelle il considère l’affinité comme une force attractive, divisible à volonté, émanant du centre d’un atome et agissant de manière égale dans toutes les directions. En utilisant ce nouveau concept et sans supposer de valences dirigées, Werner a pu dériver les formules de configuration de van’t Hoff acceptées. Bien que cet important article contienne les graines qui ont fleuri plus tard dans la valence primaire (Hauptvalenz) et la valence secondaire (Nebenvalenz) de la théorie de la coordination, il traite exclusivement des composés organiques. Malheureusement, il a été publié dans un journal plutôt obscur de circulation limitée, où il a suscité peu d’attention jusqu’à ce qu’il soit porté à l’attention du monde scientifique en 1904 par une discussion de son concept dans le premier manuel de Werner.
Pendant le semestre d’hiver de 1891-1892, Werner a travaillé sur des problèmes thermochimiques avec Marcellin Berthelot au Collège de France. A l’exception de la publication d’un travail, certes mineur, sur un nitrate de calcium basique et de l’incorporation de données thermochimiques dans les notes de cours ultérieures de Werner, ce Wanderjabar a eu peu d’effet sur lui. L’acceptation de l’Habilitationsschritt de Werner par les autorités suisses au début de 1892 lui permit de retourner à Zurich en tant que Privatdozent au Polytechnikum. Il n’y reste pas longtemps, car à l’automne 1893, il devient professeur associé, successeur de Viktor Merz, à l’Université de Zurich, où il restera un quart de siècle. En 1894, Werner épouse Emma Wilhel-mine Giesker, une résidente de Zurich, et devient citoyen suisse. L’année suivante, il est promu professeur titulaire. À l’origine, sa nomination à l’université de Zurich est due en grande partie à la célébrité presque instantanée qu’il avait reçue à la suite de la publication de son article théorique le plus important, « Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen » ( 1893), dans lequel il avait proposé les postulats de base de sa théorie de la coordination, qui a fait époque et a été controversée.
Les circonstances entourant la création de la théorie de la coordination fournissent un exemple classique de « l’éclair de génie » qui se classe au même rang que les rêves de Kekulé de l’auto-liaison des atomes de carbone (1858) et du cycle benzénique (1865). À l’époque (fin 1892 ou début 1893), Werner était un Privatdozent de vingt-six ans relativement inconnu, dont l’intérêt principal était la chimie organique et dont les connaissances en chimie inorganique étaient extrêmement limitées. Pourtant, un matin, il se réveille à deux heures avec la solution à l’énigme des « composés moléculaires », qui lui est apparue comme un éclair. Il se leva de son lit et écrivit si rapidement et si régulièrement qu’à cinq heures de l’après-midi, il avait terminé son article le plus important
Pendant la décennie suivante, l’attention de Warnar fut partagée entre la chimie organique et la chimie inorganique. Il avait été initialement appelé à l’Université de Zurich pour enseigner la chimie organique, et ce n’est qu’au semestre d’hiver 1902-1903 qu’on lui confia finalement le cours principal de chimie inorganique, qu’il continua à enseigner en même temps que la chimie organique tout au long de sa carrière. Bien qu’il se soit de plus en plus préoccupé de la chimie de coordination, plus d’un quart de ses publications traitent de sujets organiques tels que les oximes, les acides hydroxamique et hydroximique, les phénanthrènes, les sels de carboxonium et de carbothionium, les hydroxylamines, les composés azoïques, azoxy, hydrazoïques et nitro, les colorants et l’inversion de Walden.
Néanmoins, la renommée de Werner est solidement ancrée dans la chimie inorganique. Il a commencé par étudier les amines métalliques, les hydrates et les sels doubles, mais ses idées ont rapidement englobé presque toute la chimie inorganique systématique et ont même trouvé une application en chimie organique. Il a été le premier à montrer que la stéréochimie est un phénomène général et ne se limite pas aux composés du carbone, et ses vues sur la valence et la liaison chimique ont stimulé les recherches ultérieures sur ces sujets fondamentaux.
La théorie de la coordination, avec ses concepts de nombre de coordination, de valence primaire et secondaire, de composés d’addition et d’intercalation, et de configurations octaédrique, planaire carrée et tétraédrique, a non seulement fourni une explication logique des « composés moléculaires » connus, mais a également prédit des séries de composés inconnus, dont la découverte éventuelle a donné plus de poids aux idées controversées de Werner. Werner a reconnu et nommé de nombreux types d’isomérie inorganique : coordination, polymérisation, ionisation, hydrate, sel, position de coordination et isomérie de valence. Il a également postulé des explications pour les complexes polynucléaires, les ions métalliques hydratés, l’hydrolyse, et les acides et les bases.
Le chimiste moyen s’est probablement familiarisé avec les vues de Werner plus par ses livres que par ses articles de journal. Son premier, Lehrbuch der Stereochemie (1904), n’a jamais atteint la popularité de son second, Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie (1905), qui a connu cinq éditions. Alors que la renommée de Werner grandit et que la valeur de ses opinions est reconnue, il reçoit un certain nombre d’offres d’universités continentales, qu’il décline toutes. De nombreuses universités et sociétés scientifiques européennes et américaines lui décernent des titres de membre honoraire et des diplômes. En 1913, il est le premier Suisse à recevoir le prix Nobel de chimie, « en reconnaissance de ses travaux sur la liaison des atomes dans les molécules, grâce auxquels il a jeté une lumière nouvelle sur des problèmes anciens et ouvert de nouveaux champs de recherche, notamment en chimie inorganique ». Peu après, il commença à montrer les signes d’une maladie dégénérative chronique (artériosclérose du cerveau, aggravée par une consommation excessive d’alcool) qui détruisit progressivement sa santé physique et ses facultés mentales. Le 15 octobre 1919, il est contraint de démissionner de ses fonctions de laboratoire et d’enseignement. Exactement un mois plus tard, il mourait après de longues souffrances.
Aujourd’hui, alors que l’importance pratique et théorique des composés de coordination est incontestée, il est clair que les bases de la chimie inorganique structurale moderne ont été érigées par Werner, qui a été appelé à juste titre le Kekulé
théorie de la coordination inorganique. Bien que Werner ait reçu le prix Nobel en 1913 spécifiquement pour son travail monumental sur les composés de coordination, les implications et les applications de ses recherches dépassent largement les limites de la chimie inorganique. En fait, elles ont été d’une valeur inestimable en biochimie et en chimie analytique, organique et physique, ainsi que dans des sciences connexes comme la minéralogie et la cristallographie. Avant même que Werner ne commence sa vaste série de recherches expérimentales sur les « composés moléculaires », un tour de force presque sans précédent qui a duré un quart de siècle, il s’intéressait de près à l’un des problèmes les plus fondamentaux de la chimie : la nature de l’affinité et de la valence. Les « composés moléculaires » lui ont fourni un moyen stimulant et passionnant d’explorer cette question.
Il peut être surprenant que la théorie de la valence de Kekulé, si flexible et si fructueuse en chimie organique, se soit avérée être un carcan virtuel lorsqu’elle a été appliquée à la chimie inorganique. Pourtant, de son propre aveu, le concept de valence constante de Kekulé s’est révélé « embarrassant pour le chimiste ». Au lieu d’abandonner cette croyance manifestement intenable, cependant, il a aggravé l’erreur en invoquant un concept encore plus insatisfaisant, celui des « composés moléculaires », afin de la maintenir.
Un exemple ou deux suffiront pour illustrer le concept de « composés moléculaires » de Kekulé. Comme il considérait les valences de l’azote et du phosphore comme invariablement trois, Kekulé était obligé de considérer le chlorure d’ammonium et le pentachlorure de phosphore comme des « composés moléculaires » de formules NH3 . HC1 et PC13 . C12, respectivement. Tout au plus, la division artificielle des composés par Kekylé en composés « moléculaires » et « de valence » sur la base de leur aménageabilité ou non à la doctrine de la valence constante avait une certaine valeur limitée en tant que classification formelle, mais elle n’expliquait en aucune façon la nature ou le fonctionnement des forces impliquées dans la formation de « composés moléculaires » par la combinaison de « composés de valence ». »
Lorsque Kekulé se débarrassa des amines métalliques en les bannissant dans les limbes des « composés moléculaires », d’autres chimistes développèrent des théories très élaborées afin d’expliquer la constitution et les propriétés de ces substances intrigantes. La plus aboutie et la plus largement acceptée de ces théories est probablement celle proposée en 1869 par Christian Wilhelm Blomstrand, professeur de chimie à l’université de Lund. Cette « théorie de la chaîne » a ensuite été modifiée au cours des années 1880 et 1890 par le chimiste destiné à devenir le principal adversaire scientifique de Werner, Sophus Mads Jørgensen, professeur de chimie à l’université de Copenhague.
Sous l’influence prédominante de la chimie organique au cours de la seconde moitié du XIXe siècle, Blomstrand a suggéré que les molécules d’ammoniac pouvaient se lier entre elles sous forme de chaînes – NH3 – d’une manière analogue aux chaînes – CH2 – des hydrocarbures. Des dispositions ont également été prises pour tenir compte des différences observées dans les réactivités de divers atomes et groupes dans les métaux-amines. Par exemple, les atomes d’halogène qui ne pouvaient pas être précipités immédiatement par le nitrate d’argent étaient considérés comme liés directement à l’atome de métal, tandis que ceux qui pouvaient être précipités étaient considérés comme liés par les chaînes d’ammoniac. Malgré les limites admises de la théorie, une quantité considérable de données empiriques a pu être corrélée par son utilisation.
Dans sa théorie révolutionnaire, qui a marqué une rupture abrupte avec les théories classiques de la valence et de la structure, Werner a postulé deux types de valence-primaire ou ionisable (Hauptvalenz) et secondaire ou non ionisable (Nebenvalenz). Selon cette théorie, chaque métal dans un état d’oxydation particulier (valence primaire) a un nombre de coordination défini, c’est-à-dire un nombre fixe de valences secondaires qui doivent être satisfaites. Alors que les valences primaires ne peuvent être satisfaites que par des anions, les valences secondaires peuvent être satisfaites non seulement par
| TABLE I | |||||
| Classe de composé | |||||
| Hexamines MA6 |
4 | (NO2)3 | 4 | ||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||
| Pentamines MA5B |
3 | (NO2)2 | 3 | ||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||
| Tétrammines MA4B2 |
2 | NO2 | 2 | ||
| ↓ – NH3 | ↓ – NH3 | ||||
| Triamines MA3B3 |
2 | 0 | |||
| ↓ – NH3 | |||||
| Diamines MA2B4 |
Incomptable | – | K | 2 | |
| ↓ – NH3 | |||||
| Monoamines MAB5 |
Inconnu pour le cobalt | (3) | |||
| ↓ – NH3 | |||||
| Sels doubles MB6 |
Incomptable | – | K3 | 4 | |
anions mais aussi par des molécules neutres comme l’ammoniac. l’eau, les amines organiques, les sulfures et les phosphines. Ces valences secondaires sont dirigées dans l’espace autour de l’ion métallique central (octaédrique pour le numéro de coordination 6, plan carré ou tétraédrique pour le numéro de coordination 4) ; et l’agrégat forme un « complexe », qui devrait exister comme une unité discrète en solution.
Le test reconnu d’une théorie scientifique est sa capacité à expliquer les faits connus et à en prédire de nouveaux une fois. En examinant le succès de la théorie de coordination de Werner pour répondre à ces critères, nous allons considérer deux aspects des amines métalliques : la constitution (comment les atomes et les groupes constitutifs sont liés) et la configuration (l’arrangement spatial de ces atomes et groupes). Bien que nous nous limiterons principalement aux composés de numéro de coordination 6 , nous devons garder à l’esprit que Werner a utilisé des arguments similaires pour prouver la constitution et la configuration pour les composés de numéro de coordination 4.
Le premier travail expérimental publié par Werner à l’appui de sa théorie de la coordination était une étude des conductivités, réalisée entre 1893 et 1896 en collaboration avec Arturo Miolati. Selon la nouvelle théorie, la charge d’un ion complexe doit être égale à la somme algébrique des charges de l’ion métallique central et des groupes coordonnés. Par conséquent, lorsque les molécules neutres d’ammoniac (A) dans un métal-ammine (MA6) sont successivement remplacées par des anions (B), le nombre d’ions dans les composés résultants devrait progressivement diminuer jusqu’à la formation d’un non-électrolyte, puis devrait augmenter à mesure que le complexe devient anionique.
Le principe de l’additivité des conductivités équivalentes des sels de Friedrich Kohlrausch (1879) a fourni
à Werner et Miolati une méthode pratique pour déterminer le nombre d’ions dans divers complexes. Après avoir établi les plages de conductivité auxquelles on peut s’attendre pour des sels de différents types, ils ont pu démontrer l’accord complet en termes de magnitude, de variation et de modèle entre leurs conductivités mesurées expérimentalement (figure 1) et celles prédites selon la théorie de la coordination. Leurs résultats concordaient également avec le nombre d’atomes d’halogène précipitables. Les constitutions et les nombres prédits d’ions selon les deux théories sont contrastés dans le tableau 1.
Pour les composés des trois premières classes, le caractère électrolytique prédit par les deux théories est en accord complet, et les données de conductivité ne permettent pas de choisir entre les deux. Pour les triamines, cependant, le caractère ionique diffère radicalement selon les deux théories ; et les conductivités de ces composés sont devenues un problème important et âprement disputé. Pour certains non-électrolytes, malheureusement, les valeurs de conductivité de Werner et Miolati n’étaient pas toujours nulles à cause des réactions d’aquation:
0 + H2O ⇄ ++Cl-.
Jøgensen s’est immédiatement emparé de ces « divergences » pour tenter de discréditer leurs résultats. Mais dans son explication des complexes anioniques et sa démonstration de l’existence d’une série de transition continue (Übergangsreihe) entre les métalamines (MA6) et les sels doubles (MB6), la théorie de Werner a réussi dans un domaine où la théorie de Blomstrand-Jørgensen ne pouvait prétendre rivaliser.
La technique du « comptage des isomères » comme moyen de prouver la configuration n’est certes pas née avec Werner. L’idée d’une configuration octaédrique et ses conséquences géométriques en ce qui concerne le nombre d’isomères attendus avaient été considérées dès 1875 par van’t Hoff, et la méthode générale est probablement plus familière à travers le travail de Wilhelm Körner de 1874 sur les dérivés disubstitués et trisubstitués du benzène. Cependant, la technique consistant à comparer le nombre et le type d’isomères effectivement préparés avec le nombre et le type théoriquement prévus pour diverses configurations a probablement atteint le sommet de son développement avec les travaux de Werner. Grâce à cette méthode, il a pu non seulement discréditer complètement la théorie rivale de la chaîne de Blostrand-Jørgensen, mais aussi démontrer sans équivoque que le cobalt trivalent possède une configuration octaédrique plutôt qu’un autre arrangement symétrique possible, comme un plan hexagonal ou un prisme trigonal. La méthode est résumée dans la figure 2 et le tableau II.
Dans la plupart des cas, le nombre et le type d’isomères préparés correspondaient aux attentes pour l’arrangement octaédrique, mais il y avait quelques exceptions ; et Werner a exigé plus de vingt
| TABLE II. Nombre prédit d’isomères | |||
| Type de composé | Octaédrique | Hexagonal Planaire | Trigonal Prismatique* |
| *Des composés de coordination avec ces configurations ont été récemment synthétisés. | |||
| MA6 | Une | Une | Une |
| MA5B | Un | Un | Un |
| MA4B2 | Deux (1,2 ; 1,6) | Trois (1,2 ; 1,3 ; 1,4) | Trois (1,2 ; 1,3 ; 1,4) |
| MA3B3 | Deux (1,2,3 ; 1,2,6) | Trois (1,2,3 ; 1,2,4 ; 1,3,5) | Trois (1,2,3 ; 1,2,5 ; 1,2,6) |
| Deux isomères optiques | Un | Deux isomères géométriques | |
années pour accumuler une preuve définitive de ses idées structurelles. Par exemple, le meilleur cas connu d’isomérie géométrique (cis-trans) a été observé (par Jørgensen) non pas parmi les tétramines simples MA4B2 mais parmi les sels , dans lesquels les quatre molécules d’ammoniac ont été remplacées par deux molécules de la base organique bidentate (chélate), l’éthylènediamine (en) ; c’est-à-dire parmi les séries dites praseo (verte) et violeo (violette) de formule CoCl3 . 2en. Jørgenson considérait que la différence de couleur était due à l’isomérie structurelle liée à la liaison des deux molécules d’éthylènediamine, alors que Werner considérait ces composés comme des stéréoisomères, composés composés des mêmes atomes et liaisons mais différant par l’orientation de ces atomes et liaisons dans l’espace (figure 3).
Si ce type d’isomérie n’était qu’une conséquence géométrique de la structure octaédrique, comme le soutenait Werner, il devrait également être observé parmi les tétramines simples MA4B2, qui ne contiennent pas d’éthylènediamine. Pourtant, pour les composés X, une seule série (praseo) était connue. Jørgensen, empiriste confirmé, critiqua à juste titre la théorie de Werner au motif qu’elle impliquait l’existence de composés inconnus. Ce n’est qu’en 1907 que Werner réussit à synthétiser les violeotétrammines instables et hautement cruciales, cis- X, qui étaient une conséquence nécessaire de sa théorie mais pas de celle de Jørgensen (figure 4). Son adversaire danois a immédiatement reconnu sa défaite.
Même si la découverte des sels de violeo tant recherchés a convaincu Jørgensen que ses propres vues ne pouvaient pas être correctes, le succès de Werner dans la préparation de deux – et seulement deux – isomères pour les composés de types MA4B2 et MA3B3 n’était pas suffisant pour une preuve concluante de sa configuration octaédrique. Malgré une telle preuve « négative », on pouvait toujours soutenir logiquement que l’échec de l’isolement d’un troisième isomère ne prouvait pas nécessairement sa non-existence.
Un type de preuve plus « positif » était nécessaire.
Dès 1899, Werner a reconnu que la résolution en isomères optiques de certains types de composés de coordination contenant des groupes chélates, qui ne peuvent couvrir que des positions cis, pourrait fournir la preuve « postitive » dont il avait besoin. Après de nombreuses tentatives infructueuses, il y est parvenu en 1911. Sa résolution, avec son étudiant américain Victor King (1886-1958), des sels de cis-chloroamminebis(éthylènediéamine)cobalt(III) au moyen de l’agent de résolution argent d-α-bromocamphor-π-sulfonate a suffi à prouver de manière concluante la configuration octaédrique du cobalt(III) (figure 5). Cependant, en raison de l’opinion répandue selon laquelle l’activité optique est presque toujours liée aux atomes de carbone, un certain nombre de contemporains de Werner ont soutenu que l’activité optique de ces composés et des nombreux autres composés de coordination mononucléaires et polynucléaires qu’il a résolus par la suite était en quelque sorte due aux groupes chélates organiques présents, même si ces ligands symétriques étaient tous optiquement inactifs. Tout vestige de doute fut finalement dissipé par la résolution par Werner, en 1914, de composés de coordination complètement exempts de carbone – les sels de tris cobalt(III).
Ces sels sont des composés du type, dans lequel se trouve le ligand inorganique bidenté
Au début de sa carrière, Werner avait détruit le monopole de l’atome de carbone sur l’isomérie géométrique. Dans sa thèse de doctorat, il avait expliqué l’isomérie des oximes comme étant due à la configuration tétraédrique de l’atome d’azote. Maintenant, à l’apogée de sa carrière, il a également forcé le tétraèdre à renoncer à sa prétention au monopole de l’isomérie optique. L’un des objectifs majeurs de son œuvre, la démonstration que la stéréochimie est un phénomène général qui ne se limite pas aux composés carbonés et qu’il n’existe pas de différence fondamentale entre les composés organiques et inorganiques, avait été atteint.
Enfin, nous devons noter que la validité des vues structurelles de Werner
a été amplement confirmée par les études de diffraction des rayons X. Pourtant, malgré l’avènement de techniques modernes plus directes, ses déterminations configurationnelles classiques par des méthodes indirectes simples restent un monument à sa vision intuitive, à son habileté expérimentale et à son inflexible ténacité.
BIBLIOGRAPHIE
I. Œuvres originales Parmi les écrits de Werner, citons « Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen », dans Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 23 (1890), 11-30, traduction anglaise, dans G. B. Kauffman, « Foundation of Nitrogen Stereochemistry : Alfred Werner’s Inaugural Dissertation, » in Jorunal of Chemical Education, 43 (1966), 155 – 165 ; « Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz, » in Vierteljahrsschrift der Naturforschenden Gesellschaft in Zürich, 36 (1891). 129-169, discuté dans G. B. Kauffman, « Alfred Werner’s Habilitationsschrift », dans Chymia. 12 (1967), 183-187, traduction anglaise dans G. B. Kauffman. « Contributions à la théorie de l’affinité et de la valence », ibid. 189-216 ; « Sur un nitrate basique de calcium », dans Annales de chimie et de physique, 27 (1892). 6e série, 570-574, également dans Comptes rendus…de I’Académie des sciences, 115 (1892), 169-171 ; « BEitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen, » in zeitschrifit für anorganische Chemie, 3 (1893), 267-330. repr. comme Ostwald’s Klassiker der Exakten Wissenschaften no. 212 (Leipzig, 1924), traduction anglaise dans G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968). 5-88 : « Beiträge zur Konstitution anorganischer Verbindungen. I. » in Zeitschrift für physikalische Chemie, 12 (1893), 35-55. « Beiträge…II, » ibid.,14 (1894), 506-521, and « Beiträge…III, » ibid.,21 (1896), 225-238-Italian trans. on Gazzetta chimica italiana, 2nd ser, 23 (1893), 140-165, 24 (1894), 408-427, and 27 (1896), 299-316, and English trans, of the first two papers in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 89-139 ; « Beitag zur Konstitution anorganischer Verbindungen. XVII, Über Oxalatodiäthy lendiaminkobaltisalze (Coc2O4en2)x, » dans Zeitschrift für anorganische Chemie, 21 (1899), 145- 158 ; Lehrbuch der Stereochemid (Jena, 1904)- Les vues de Werner sur la chimie organique structurale peuvent également être trouvées dans une monographie extrêmement rare de E. Bloch, Alfred Werner Theorie des Kohlenstoffatoms und die Stereochemie der karbocyklischen Verbindungen (Vienne-Leipzig, 1903) ; Neuer Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie (Brunswick. 1905. 1909. 1913. 1920, 1923), 2nd ed. trans, into English by E. P. Hedley as New Ideas on Inorganic Chemistry (London, 1911) ; « Uber 1.2-Dichloro-tetrammin-kobaltisalze (Ammoniakvioleosalze), » in Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 40 (1907), 4817-4825. English trans, in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry. Part I (New York, 1968), 141-154 ; « Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. I » in Berichte der Deutschen chemischen Gesekkschaft, 44 (1911), 1887-1898, English trans. in G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 155-173 ; « Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. XII. Über optische AktivitÄt bei kohlenfreien Verbindunger, » dans BErichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 47 (1914). 3087-3094, transcription anglaise dans G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I (New York, 1968), 175-184 ; et « Über die Konstitution und Konfiguration von Verbiundungen höherer Ordnung », dans Les prix Nobel en 1913 (Stockholm, 1914), transcription anglaise comme « On the Constitution and Configuration of Compounds of Higher Order », dans Nobel Lectures in Chemistry, 1901-121 (Amsterdam, 1966), 256-269.
II. Littérature secondaire. Une biographie complète par G. B. Kauffman, Alfred Werner-Fondateur de la chimie de coordination (Berlin-Heidelberg-New York, 1966), traite principalement de la vie et de la carrière de Werner mais comprend également de brèves discussions sur son travail. G. B. Kauffman, Classics in Coordination Chemistry, Part I. The Selected Papers of Alfred Werner (New York, 1968), présente des traductions anglaises des six articles les plus importants de Werner ainsi que des commentaires critiques et des détails biographiques. Pour d’autres articles sur divers aspects de Werner et de son travail par G. B. Kauffman, voir Journal of Chemical Education, 36 (1959), 521-527, et 43 (1966), 155-165, 677-679 ; Chemistry, 39 (1966), no 12, 14-18 : Education in Chemistry, 4 (1967), 11-18 : Chymia, 12 (1967), 183-187, 189-216, 217-219, 221-232 ; Naturwissenschaften, 54 (1967), 573-576 ; et Werner centennial, Advances in Chemistry series, no. 62 (Washington, D.C., 1967), 41-69. Parmi les articles, principalement des nécrologies, écrits par d’autres personnes, citons P. Karrer, dans Helvetica chimica acta, 3 (1920), 196-224, avec une bibliographie des publications de Werner ; G. T. Morgan, dans Journal of the Chemical Society (Londres), 177 (1920), 1639-1648 ; P. Pfeiffer, dans Zeitschrift für angewandte Chemie und Zentralblatt für technische Chemie, 33 (1920), 37-39 ; et dans Journal of Chemical Education, 5 (1928), 1090-1098 ; et J. Lifschitz, dans Zeitschrift für Elektrochemie und angewandte physikalische Chemie,26 (1920), 514-529.
Les figures et les tableaux de cet article sont reproduits, avec la permission de G. B. Kauffman, « Alfred Werner’s Coordination Theory-A Brief Historical Introduction, » dans Education in Chemistry,4 (1967), 11-18.
George B. Kauffman
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