カプロラクタム

カプロラクタムは、1800年代後半にカプロラクタムの加水分解物であるε-アミノカプロン酸の環化により調製されたことが初めて報告されました。 カプロラクタムの世界需要は、2015年には年間500万トンに達すると推定されている。 生産されるカプロラクタムの90%はフィラメントや繊維の原料として、10%はプラスチック用として使用され、少量は化学中間体として使用される。 カプロラクタムは、その商業的な重要性から、多くの製造方法が開発されてきた。 カプロラクタム全体の90%はシクロヘキサノン(1)から合成されると推定され、まずそのオキシム(2)に変換される。 このオキシムを酸で処理するとベックマン転位が起こり、カプロラクタム(3)が得られる:

ベックマン転位

酸による転位の直接生成物は、カプロラクタムの重硫酸塩である。 この塩をアンモニアで中和すると、遊離のラクタムが遊離し、硫安が生成する。

もう一つの主要な工業的経路は、塩化ニトロシルを用いてシクロヘキサンからオキシムを生成する方法で、この方法は世界生産の10%を占めている。 この方法の利点は、シクロヘキサンがシクロヘキサノンより安価であることである。

カプロラクタムへの他の経路としては、廃ナイロン6の解重合、およびカプロラクトンとアンモニアとの反応がある。 ベンチスケールでは、シクロヘキサノンとヒドラゾイック酸を反応させてカプロラクタムを得るSchmidt反応が報告されています。

Schmidt ring expansion.png

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