Cele două structuri propuse de dvs. sunt corecte, deși raționalizarea dvs. a spectrului 13C pentru Cpd D nu este chiar corectă în jurul dublei legături. Pe scurt, deplasările chimice ale carbonului pot fi calculate în funcție de contribuțiile lor α, β și γ. α pentru ceea ce este legat direct de acel carbon, β pentru substituenții aflați la un carbon distanță și γ pentru substituenții aflați la doi carboni distanță. Aproape fără excepție, carbonii de alchene prezintă o deplasare β în jos și o deplasare γ în sus pentru alchene substituite. Astfel, atât pentru compușii C, cât și pentru D, carbonul cel mai apropiat de substituenți va fi deplasat cel mai mult în jos. Sunt arătate contribuțiile β și γ pentru următorii substituenți (cineva mai priceput la tehnologie decât mine ar putea aranja acest lucru) :
Electronica care contribuie la deplasările β și γ nu este bine înțeleasă, dar este mai complexă decât o considerare doar a electronegativităților/potențialului de retragere a electronilor.
Mai jos sunt spectrele pentru cei doi compuși:
Confuzia dvs. cu privire la descrierea etichetei de cvintet provine din modul în care oamenii raportează modelele de divizare în literatura de specialitate. Am discutat acest lucru la o altă întrebare, dar, în esență, cele două metode de raportare a despicăturilor sunt: (a) raportarea modelului de despicătură observat (aici un cvintet) și (b) raportarea modelului de despicătură calculat/prevăzut (aici un dublet de cvartete). După cum puteți vedea, (sau cel puțin eu pot), raportarea modelului observat poate duce la o anumită confuzie și nu oferă informații reale despre cum apare acest model de divizare.
În plus, raportarea cuplajelor la cel mai apropiat Hz (aici 6Hz) ar putea fi bună pentru unele ocazii în care diferența de cuplaj pentru cei doi parteneri diferiți este mai mică sau apropiată de lățimea de linie observată, cu toate acestea, cu o mostră bună și un operator bun pe un magnet bun, ceea ce este raportat ca un cvintet poate foarte bine să apară diferit, mai ales odată ce se aplică o anumită apodizare. De exemplu, mai jos este o expansiune a unui spectru simulat pentru compusul C cu Jbc=5,8 și Jbe=6,2 (cuplajele mai mici de la d și f ignorate), și o lățime de linie observată de 0,5Hz. Spectrul de sus este spectrul normal, iar spectrul de jos este cum arată acesta cu o funcție gaussiană de lățime de linie aplicată (gb 0,1, lb -1). Ele arată destul de diferit, iar spectrul de jos este foarte greu de raționalizat ca un cvintet, dar ușor de recunoscut ca un dublet de cvartete.
.