Voltampermetria de stripping anodic a argintului în absența electroliților: Teorie și experiment

Această lucrare demonstrează că voltametria de stripping anodic la un electrod de microdisc permite detectarea argintului în absența unui electrolit de suport adăugat. Cu toate acestea, voltammetria devine distorsionată în condiții de suport scăzut. Se dezvoltă un model semi-analitic pentru a investiga efectele lipsei de electrolit de susținere asupra răspunsurilor voltammetrice. În primul rând, se studiază alterarea cineticii dublului strat. În special, arătăm că corecția clasică Frumkin nu poate explica forma distorsionată a voltametriei și nu explică decât ~50% din deplasarea vârfurilor voltametrice. În al doilea rând, în comparație cu corecția Frumkin, căderea Ohmic contribuie mult mai semnificativ la deplasarea potențialului de vârf și la forma distorsionată a undei la scăderea concentrațiilor de electrolit. Căderea Ohmic determinată pe baza rezistenței de constricție prezise, așa cum este exprimată de Newman, oferă o aproximare rezonabilă a rezistențelor soluției, în special la concentrații ionice mai mari de 200 μM. În apa deionizată sau în apa cu conductivitate foarte scăzută, cu tăria ionică de nivel submicromolar, s-a observat o discrepanță a rezistențelor de până la un factor de 25 de ori mai mare. Această discrepanță apare probabil din cauza ipotezelor făcute la aplicarea modelului Newman la sistemul experimental. În cele din urmă, arătăm că un model care ia în considerare simultan cinetica electrodului și efectele picăturii ohmice oferă o potrivire coerentă cu datele experimentale, atunci când valorile rezistențelor sunt ajustate în mod corespunzător pentru a ține cont de inexactitatea în aproximarea rezistențelor de constricție.

.

Lasă un comentariu